Способ отделения вторичных и третичных аминов от первичных
Класс 12 q, 4
? .-?- DEC?R. МЕМУ????И???? ??М?ЪМ ?? -u4. " .?: ??Д,, ????
ОПИСАНИЕ способа разделения первичных. вторичных и третичных аминов.
1(авторскому свидетельству Б. А. Г!орай-Кошица, заявленному 17 апреля
1933 года (спр. о перв. М 127335).
О выдаче авторского сви!1етельства о1!уоликова!!о 30 ноябр1! 1933 года. (188) !
Известно, что при алкилировании аро-; матических аминов, оссбенно на моноалкильные производные их, всегда по- ! лучаются в качестве продуктов реакц:-!и, смеси вторичнь:х и третичных аминов с не прореагировавшими первичн Ii !H, не- разделимые при простой разгонке Нх.
Для выделен я третичных аминов из !
ЩИHСЯ В !)ЕР?.3.)ДЕ ПQgьИЧ!1ОIХ и ВТОPH — .
1 ных аминов В фгал, ;ино:-ые ;"::cëñTü; рс-CTB0pÅHi1H ПОСЛЕДН. Х В р :,ЗоаЕЛ=Н;: —.О.! щелочи и отделении "T0i0 р,c.ü0ðа ст масла третичного амина.
Из щел чног0 раствора ci!àcü сртаал-, ciN!vII(0ÂÜ:" КИСЛОТ ЛЕОВИЧНОГО И ВТО- ИЧ-!
НОГО амYHci МожЕТ ОЫТЬ ОСВЯ(ДЕНВ КИС.-.О-! тои. 1-!Го касается разделения смеси пер-
ВИЧКОГО И -=ТОНИЧНОГО амИНОВ, 1О ДЛЯ этОГО из;!итераT) 7!û изв "стнÎ несколько
cTI0c0u03, либо сопряженных с утратой f
ОДНОГО ИЗ ЭТИХ аМИНОВ ДЕИСТUHc ВЗО тистой кис.1оты,1, либо сложных и дорого стоящих и н» приеодящих В конце концов к чистому разделению аминов (на= пример, с помощью хлор-ангидридов
1 сульфокислот, если не включать в этот способ слишком дорогой Gop80GTI(H алкоголятом натрия). Поэтому в технике и не имеется до сих пор достаточно чистых вторичных жирно-ароматических аминов. йвтором найдено, что первичные амины легко и удобно можно отделить от вторичных и третичных в виде фталанилов, и.;. Иготовляемых по способам, описанным по =-аявкам автора от 17-го апреля
1933 r.
При насы1цении хлористо-водородным газом растворов или суспензов ! с т-.-си;р :аламиновь;х кислот из первичН;-.; ; i! ВторИЧНЫХ c7Х1ИНОВ, ПЕРВЫЕ ПЕРЕi;D? . (T В .!". -ВРИЛ.-ЮТВЛЬИ!".ИДЫ. 2ТО, Н НЫЕ
:-:Г цело омыляются и переходят В . О т И С 0 - В ?. Д,7 Р 0,. "! Ы Е С ОЛ и а М И Н 0 Б, ЛЕГКО р=--"1.Зори!(ь!з В ;=0;å и Отмываемые
? та::.и, 00p-зом, о-. Ос.--дка М-v0Hë-фтальи lvj H. а .
? ,.Отя последние и саик по себе наХОДЯ-, ПРИМЕНЕН. ". - В ТЕХНИКЕ, ТЕ:?! НЕ МЕНЕЕ есл:-; бы го? ребовалось регенериров?зть из
1:ИХ 11:;. 23 I II?l?7 с МHi?ы, ЭТО ЛЕГКО МС ГЛО
0Û СaITЬ,jOCi и, НУТО и- ВЕСТНЫ:чИ СПОСОба!Чи 011ь!ленHЯ !(х, пр!! наг!Зевании со щелоча и или кисло-.ами с попутной ,7Еcel-;;:.РВЦК 1(И фтаЛЕВОИ КИСЛОтЬ..
B случде ° !ел!!чнОсси сме и всех Tðåõ
":минОВ (ппе:-рвичного, втооичнОГО и третичного, разделение их можно гроизВести дв мя путя v?H 1) как уже Выше указано) перевести первичные и вторичные амины с помощью фталевого ангидрида в фталаминовые кислоты по герм. пат. № 523603 и отделить последние от третичного амина, а затем оор .ботать смесь первичной. и Вторич}(эй !3тала(}:;.НОВЫХ КИСЛОТ ХЛОРИСТЫМ ВОДОРОДЗ." } !}Q вь}шсописанному и пслуч ть, т-.;ê;ib" c.Эзво(7 аРНГ}-!}}Таг(ЬИМ.:" И ВТОР.!ЧП}„};,i а(}::г!4
}ГИД(3КДÇN, а ЗатЕ ii,.i: 3! }
В=с-ГНЫ;;,",QO;-} ЗО! ПО Г Р,г} г;;,- },:1
i. ОИ ЭТОМ OQP; ОГКУ C(iiв ri Ч3! . . . «.г}
ВНГИБ рк !ТОМ И НаСЬ}!1!ЕНИЕ Х.-}орг(С:-Ь}М БСДПродом можно coe,":-;}!Tb Б одну опе
%};;тГО Оа бота я ра «}; Б — }i(!С!! с-т!з ", т ническОГО растворите>1я. (3 г}ервом из предлагаем(,}х способов пОтребнОе количество фталеБОГО ангиДРИДа Должно 5b}Tb B(B(1BB}}C,H г}-(О КОЛ(,ЧЕСТВУ ПЕрвИЧНОГО H }ЗТОРИЧНО Q а(гИНОБ вместе с небольшим избытком, реко- l
}чендуемым герм. Пат, № 523603, зо вто-, ром же способе можно рассчитать коли-! чество еГО. исходя то}1ько из От! - ;Част:-:а первичного аминар закл}О!}а}отегосх 3 смеси, с избытком не и ре}зь} 1:}ею !!! им
25 г}! ЗКБИВап}ЕНТНОГQ (}ОЛКЧЕСТBВ, T l< BB!".
ГВ ВТОРОМ }}СтаНОБЛЕНО ч1-О Бо-вс-..о (х ( скорос; ь Образован .и ф fB.}c>. .",,l!}33B
}КИ ЛОТ "(1 «П,! 3В(!(-(Ь(Х га! (i.",}! Б г, L,(T, г-. но бОльше> }е. 1 соответств3ч;О, Тая
pOCTb Q Вто(3КЧг}ЫМИ а:1!.! .--}Г}}!г,= - О-З1- 3ых. При деЙствl! } хГ!Орист(3ГQ БОБОВ 3"! „= l}" Б "ООАЧ}- О. О, МЧ (3 ЯР
ТО(да (а; г} рв (! "а!я ПЕ!»г г," 3 - 1 . Е
3 гI I способе 3азделени}} ами }" ОВ продукть( полу i а ютс Б "Q р а 3 до !," (}}, z,; е и и p (! -- се "
Ф!, у доуГих известных техиичес}п}х,}Особ=.х
i i(потери их не пр вьlшают 3 — -5 }}.
П р и.м е р .. Г(ол}!Ченную по -;..-. и. г(ат. ¹ 32360 смесь фталамино}зьlх кисЛОТ, Оса)г:ДЕННуЮ ИЗ !ЦЕЛОЧНОГО ЗгаСТБЗра к!ислотой С» }cтоЯ „!} ую и 30 ;-! е:.» ч
ЮтаЛВМКНОБОЙ И 30 8 г(}Е}}кл З.-кпя--апаминовой кислот, .Оаствэря}от в . 50 Гл
ЗТг(ЛОВОГО СПК}3та И ЧЕ132З ПОЛ -"-1Е.- .}} }Й
-.3ВСтв -Г3 г}г:О} 1Т-i а (О г - .-11.;: "-3 f —,. - го Б " ; 1рода до тех пср пQcB !(прpеc-; вь(делятьсч B Осадок сзталанкл .. .-ф,—.:,:-л-, фтаЛЬИМИД;. } (ОСЛЕ}т!Ний О!ТДЕЛ!;;(-Ю-;. !.,-,1,-;
ТРОВаНИЕМ И СгГ г}}ИТ} ЬТ;Зата ОТГО.ЯБ}ОТ ЧВСТЬ
3-, (ЛОБОГΠ—.ПИ}}33-,а,аТЕ}1 PЕВЧ}тио}ги;ювао
С((ЕСЬ ПОД}}3ЕЛ!ачкаа}!3Т И ОТГОНБ}а-: БЫ.:Еi, .}Б;;тцйс}!:;!Очо.-) и1- .а(.;((},Q}(Г 33одя нь!.Ф пг ром. Е!ь}ход .(3тала:-(ила }8 „„-. (96 — 97 Yi г ТИК } .. } O " O! — О "ЭТ}41}- - .(}}И f B — ( 1
i .ч
1 - r и:: }::Е г! . !;эrq —: }т g!", yОМi»а-, чо:.: (тг.ОПуска}(31 хлористы и Водород qa прекра;Ц ° ИЯ ВЬ(ДЕЛЕНИг(фтаЛанИЛа БЬ(Д!ЕЛИБ}:,BÉcB фтала; —;ил (около 3H — 99% тео1 f рии } отс3ильтоовывают и QT (ильтоата
Р
От ОНЯ}от ci! iioT примерно !00 Ги }.
О ГаТКq СТ ОТ. О!}Bl! ПОИ ОВВЛ..ЮТ ШЕЛО (}}
БО (}(В г, -}-!}}ОЙ ГРЕВК}}(як И ОтГОНЯЮт Б (ЦЕ-!. !4Б}!}}!ге„>i „МгаС! МO::!O- И Д((I ЕТКЛ-а?{ИЛИг
->-.;-. Bii; "} b°,.- г,"=-cи п}об} -х —,f-QB;;чных сврбодн-}l, -f=,y yi 3=:мещеннь/х в ядрах
И» П 3И Q гг.„!; гиаа. -}И }(1;! }3 - \К . — } Ог}! }}" ((р -= д.": е т и 3 О б р е —: е н и Я.
Способ разде}}енкк п=рви:-!:.-}Ых, Бто ИЧ-(ЫХ;i:Е. :-Чhа}х аминОВ, ОТДМЧВЮ с(И}(С„} 1Е}; :Q П-, г БИОН! (Е:» ЧНЬ(ОТДЕЛ-:.: ОТ ОТ БТО.3}-:B}(hB< }!ЛИ OT СМЕСИ BTO
oê-}ьь(х и;-ОБ! чнь(х в Биде .(3таль-ари-!
I
;- .гг} Зал}}; Я:т; —,}Е},}(их Пг}3 .:. 1 1 д МИ
-Ь; —; гг "- Е Н- П--0 „DC-; ("Ь)Я ИЕМ
},-};= Р СТ Н Ь} } ", } C n Or Oъ, i}а М и (!," .Е; Ь Ф„алаi"!И:.}ОЬЫ ; КИСЛО l!B ПЕРБКЧ
И дтг}}3 Ч:-;:-! гg а(}!(}(Q Пгъ!}!! з.. } НУ:О однйм из известных способов обраба-
1 тывают в растворе или суспензе и ка-;
1 ком-либо органическом растворителе, смещивающемся с водой или трудно растворяющем арил-фтальимиды, хлори-, сто-водородным газом, с целью превра- l щения первичной фталаминовой кислоты, в арил-сЬтальимид и омыления втооичной арил-фталаминовой кислоты.
3. Видоизменение означенного в п. п. l
1 и 2 способа, отличающееся тем, гго на смесь первичного, вторичного и третичного аминов действуют в присутствии органического растворителя или без него фталевым ангидридом, затем в при ут-, ствии органического растворителя про- пускают в реакционную смесь хлористый водород с целью перевода арил-фталаминовой кислоты в арил-фтальимид, омыления вторичной арил - фталаминовол кислоты и перевода образовавшегося вторичного амина равно как и неизменного третичного в хлоргидраты, после чего отделяют арил-фтальимиц (в случае надобности, после разбавления дой} от раствора лоргидратов вторичного и третичного аминов, которые разделя.о известными способами.
4. Прием осуществления способа по и. 3, отличающийся тем, что фталевый ангидрид берут в количестве, эквивалентном количеству первичного амина в смеси, с избытком не более 25 !О.
Зхспсрт и редактор П. А. Пел рва
Ленпромпечатьсоюа, 1ил.,й .ч. Труа". Зак. 2Ы вЂ” 10Ы
