Способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

362346

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.111.1970 (№ 1415198/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 281Ч.1971. Бюллетень № 15

Лата опубликования описания 16Х1.1971

МПК С 07f 9/50

Комитет па делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УЛК 547.341.07(088.8) Авторы изобретения

И. М. Магдеев, Я. А. Левин и Б. Е. Иванов

Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,5-ДИОКСИФЕНИЛДИФЕН ИЛФОСФИНОКСИДА

ОН

Изобретение усовершенствует способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида формулы

Это соединение может быть использовано в качестве мономера для синтеза фосфорсодержащих полиэфиров, комплексона, а также в качестве исходного продукта для синтеза фосфорорганических физиологически активных соединений, полимерных электроно- и ионообменников и других практически ценных препаратов.

Известен способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида взаимодействием дифенилфосфинистой кислоты с и-бензохиноном при нагревании. Однако применение этого способа ограничивается трудностями магнийорганического синтеза, выделения и очистки дифенилфосфинистой кислоты.

С целью упрощения способа, предлагается хлорангидрид дифенилфосфинистой кислоты подвергать взаимодействию с и-бензохиноном и водой.

Этот способ одностадиен, значительно повышает суммарный выход целевого продукта и упрощает технологию его получения, так как позволяет исключить неэкономичный и трудоемкий процесс синтеза, выделения и очистки дифенилфосфинистой кислоты.

Образующаяся при гидролизе дифенилхлорфосфина дифенилфосфинистая кислота в момент своего образования сразу же то присоединяется к и-бензохинону, благодаря чему предотвращаются практически все побочные процессы и выход целевого продукта приближается к количественному (94%).

15 Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании, используя эквпмолекулярные соотношения реагентов. Существенную роль играет порядок смешения реагентов — хларангидрид дифенил20 фосфинистой кислоты добавляют при сильном перемешиванип к эмульсии воды и бензольного раствора и-бензохинона.

Пример. 1.67 г (0,0155 моль) и-бензохи25 нона растворяют в 90 лтл бензола и к нему добавляют 0,28 г (0,0155 люль) воды. К полученной эмульсии, нагретой до 60 — 65 С при сильном перемешивании прикапывают раствор 3,40 г (0,0155 моль) дифенилхлорфосфи3С на в 25 мл банзола, после чего продолжают

302346

Предмет изобретения

Составитель Л. Карунина

Редактор О. Кузнецова Тсхрсд A. A. Камышникова Корректор T. А. Китаева

Заказ 1642/3 Изд. ¹ 676 Тираж 473 Подписное

I1ÍÈÈÏH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушскаи паб., д. 4/6

Т1шотрафия, пр. Сапунова, 2 перемешивание и нагревание реакционной смеси в течение 20 мин (до полного исчезновения хкелтого окрашивания) . Бензольный слой сливают с липкого осадка и кристаллизуют последний из смеси ацетон — вода, продукт отфильтровывают и промывают водой до удаления ионов хлора.

После двукратной перекристаллизации из ацетона выделяют 4,49 г (94%) 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида в виде бесцветных !о кристаллов с т. пл. 215 — 216 С.

Найдено, %: С 69,39; Н 4,91; P 10,32.

С зН зОзР.

Вычислено, %: С 69,70; Н 4,87; Р 10,00.

1. Способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида взаимодействием производного фосфинистой кислоты с и-бензохиноном 20 в среде органического растворителя при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного фосфипистой кислоты используют хлорангидрид дифенилфосфинистой кислоты и процесс ведут в присутствии воды.

2. Способ по п. 1, отлича/ои(ийся тем, что процесс ведут при 60 — 65 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отлича/ои1ийся тем, что в качестве растворителя используют бензол.

4. Способ по пп. 1, 2 и 3, отличи/ои(ийся тем, что хлорангидрид дифенилфосфинистой кислоты добавляют при сильном перемешивании к эмульсии воды и бензольного раствора и-бензохинона.

5. Способ по пп. 1, 2, 3 и 4, отличающийся тем, что исходные реагенты берут в эквимолярном соотношении.