Способ получения пропенилиден- или кротонилиденсодержащих алициклическихкетонов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ЛВТОГСКОМЬ СВИДЕтЕЛЬСтВМ
ЗОЗООЗ
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 02.11.1968 (№ 1216183j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опуоликовано 01.Vll.1971. Бюллетень ¹ 21
Дата опубликования описания 7. IХ.1971
МПК С 07с 49/30
С 07с 175/00
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.228.07 (088.8) Авторы изобретения
Заявитель
А. Ф. Алиев и P. А. Исмайлова
Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов им. Ю. Г. Мамедалиева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПЕНИЛИДЕН- ИЛИ
КРОТО Н ИЛ ИДЕН СОДЕРЖАЩИХ АЛ И ЦИ КЛ И Ч ЕСКИХ
КЕТОНОВ
Пропенилиден- или кротонилиденсодержащие алициклические кетоны могут найти широкое применение в процессе получения пластических масс, поверхностно-активных веществ, стабилизаторов полимеров, а также для получения различных лекарственных, красящих и биологически активных соединений.
Известен способ получения ароматических и алифатических кетонов с сопряженными двойными связями, например кротонилиденацетона, путем конденсации кротонового альдегида с ацетоном в водно-щелочной среде при 0—
20 С.
Применение в качестве исходного сырья циклических кетонов и непредельных альдегидов позволяет получать новые соединения— пропенилиден- или кротонилиденсодержащие алициклические кетоны, например пропенилиденциклогексанон, — конденсацией циклогексанона с акролеином. Реакция протекает в водно-щелочной среде при 0 — 50 С, целевой продукт выделяют известными приемами.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и терморегулирующим приспособлением„загружают 98 г (1,0 лоль) свежеперегнанного циклогексанона и 0,015 лоль 10%-ного водного раствора едкого кали. При 0 С и постоянном перемешивании прибавляют 17,8 г (0,33 лоль) свежеперегнанного акролеина в
50 лл диэтилового эфира.
Перемешивание продолжают еще 3 час, затем содержимое колбы нейтрализуют 10 лл
5 10%-ной уксусной кислоты, сушат над перекаленным сульфатом натрия и отгоняют растворитель.
Вакуумной разгонкой выделяют 70,3 г непрореагировавшего циклогексанона и отбира10 ют фракцию при 85 — 87 С/2 лл рт. ст. Получают пропенилиденциклогексап-2-он, ц „0 1,5020;
1,0115; мол. в. найдено 135,2; вы гислепо
136,0; MRn найдено 39,72; вычислено 40,34.
Найдено, %: С 78,96; Н 8,90; О 12,14.
С,Н,хО
Вычислено, %: С 79,41; Н 8,82; 0 11,77.
Выход пропенилпденциклогексан - 2 - она
25,5 вес. с с от теоретического, считая на пре20 вращенный циклогексанон. Степень превращения кетона равна 28,2 вес.
П р и и е р 2. С помощью установки примера 1 в тех же молярных соотношениях и при прочих равных условиях проводят конденсацию 2-метилциклогексанона с акролеином.
В результате вакуумной разгонки выделяют фракцию целевого продукта с т. кип. 89—
91 С/2 лл рт. ст.; n 2Do 1,4915; d 4m 09811
30 Мол. в. найдено 148,7; вычислено 150,0 МИ > найдено 44,67; вычислено 45,267.
308003
Составитель Л. Червова
Редактор О. Кузнецова Техред 3. Н. Тараненко
Корректор T. А. Китаева
Заказ 2248/3 Изд. № 943 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. С 79,60; Н 9,37; О 11,03.
С оН О
Найдено, %. С 80,0; Н 9,33; О 10,67.
Выход метил-3-пропенилиденциклогексан-2она 33,7 вес. /о от теоретического, считая на превращенный 2-метилциклогексанон при степени превращения последнего 24,8 вес. %.
Пр имер 3. В установке примера 1 проводят конденсацию 112 г (1,0 моль) 2-метилциклогексанона с 23,3 г (0,33 моль) кротонового альдегида, катализируемую 0,1 моль
10а/в-ного водного раствора едкого кали, при
50 С.
После извлечения обычными приемами, сушки, и отгонки раздельно растворителя, непрореагировавшего альдегида и кетона выделяют фракцию метил-3-кротонилиденциклогексан-2-она с т. кип. 94 — 95 С/2 мм рт. ст.;
1,5130; d 4о 0,9904; мол. в. найдено 162,4; вычислено 164,0; МЯт найдено 49,63; вычислено 49,865.
Найдено,
СНН1а0
Вычислено, : С 80,04; Н 9,65; О 10,31.
Выход метил-3-кротонилиденциклогексан-2оиа достигает 68,9 вес. % от теоретического, считая на превращенный метилциклогексанон, при степени превращения 29,5 вес. и
42,3 вес. /о, считая на превращенный кротоновы и ал ьде гид.
Для синтезированных пропенилиден- и кротонилиденциклогексанонов и метилциклогексанона получены характерные ИК-спектры в области 1704 см 1 (=С=О), а также 1650 и
1600 см < (сопряженная двойная связь).
Предмет изобретения
Способ получения пропенилиден- или кротонилиденсодержащих алициклических кетонов, например пропенилиденциклогексанона, отличаюи ийся тем, что, насыщенные циклические кетоны, например циклогексанон, конденсируют с непредельными альдегидами, например акролеином, в присутствии водно-щелочных растворов при 0 — 50 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
