Способ получения 1-бром-з-бромметиладамантана
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3! 668О
Севе Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.1Ъ .1970 (№ 1423910/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 23.XI I.1971
МПК, С 07с 23 20
Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Мииистрое.
СССР
УДК 547.61:542.944.04 (088.8), ат111
- =. ТИад
Авторы изобретения
Ф. Н. Степанов и Л. А. Зосим
Заявитель
Киевский ордена Ленина политехнический институт им. 50-летия
Великой Октябрьской социалистической революции
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1-БРОМ-3-БРОММЕТИ ЛАДАМАНТА НА
Изобретение касается получения производных адамантана, начинающих широко применяться в тонком органическом синтезе, фармацевтической химии, в смазочных материалах. 1-Бром-3-бромметиладамантан является исходным материалом для синтеза недавно полученного 3,7-бисметилен - (3,3,1) - бициклононана, черезвычайно реакционноспособного вещества, легко дающего самые разнообразные производные адамантана.
По известному способу 1-бром-3-бромметиладамантан получают из оксиметиладамантана в две стадии. На первой стадии оксиметиладамантан нагревают с 35 — 45%-ным раствором НВг в ледяной уксусной кислоте в стеклянных ампула«, выделяют бромметиладамантан экстракцией и кристаллизацией.
Образовавшийся бромметиладамантан кипятят 40 час с бромом и выделяют продукт выливанием на лед с раствором метабисульфита, сугикой и кристаллизацией. Продолжительность проиесса 12 — 15 дней, вы«од продукта 60 — 80%.
С целью сокращения продолжительности процесса и упрощения его, т. е. устранения взрывоопасности, огнеопасности, уменьшения расхода брома и других исходных продуктов, предлагается вести непосредственное бромирование оксиметиладамантана в присутствии бромистого алюминия в качестве катализатора (в количестве 8 — 16 вес. %, предпочтительно 12 вес. %), При. этом сначала растгор оксиметпладамантана и бромистого алюмишгя в элементарном броме размецгпвают на «олоду, а затем постепенно нагревают до слабого кипячения. Вы«од целевого продукта достигает 80%.
Пример 1. 25 г окспметиладамаптапа помещают в тре«горлую колбу, снабженную к;11О пельной воронкoi мешалкой и обратным «олодильнпком. При о«лаждении л«диной водой приливают 35 лг.г брома и в массу вносят 3 г бромистого алюминия небольшими порциями, чтобы температура не превышала комнатной.
15,Массу размешивают 1 «ас на холоду (10—
15 C), в течение 1 час поднимают темп«ратуру до слабого кпп«ния (— 55 С) и при размешивашш кипятят 5 час. Реакционнук> смесь выливают на лед с те«ническим раствором бпсульфита, промывают до нейтральной р«акции, сушат, кипятят 10 лган, в 80 л.г метанола, о«лаждают до 7 С, отфильтровыв;пот, промывают метанолом и сушат до постоянного веса. Получают 34 г (74,5ОO) 1-бром-3бромметиладамантана с т. пл. 105 — 107 С, не дающего депрессии температуры плавл«ния с чистым веществом. Полученное бссцгетное вещество с бледно-желтым оттенком мало растворимо в бензолс, метаноле и не раствориЗо .1о а эфгРе.
316680
Предмет изобретения
Составители Г. Андион
Редактор О. Кузнецова Текред Л. Куклина Корректоры: Е. Усова и О. Тюрина
Заказ 3452(3 Изд. М 1445 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 475
Типографии, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, но массу после прибавления бромистого алюминия размешивают 5 час и оставляют стоять в течение ночи. После указанной обр аботки получают Зб,3 г (79,5 /о )
1-бром-3-бромметиладамантана с т. пл. 105—
107 С
Найдено, /о. С 43,30; 43,27; H 5,30; 5,40;
Br 51,70.
Вычислено, %. С 42,89; Н 5,23. Вг 51,88.
Способ получения 1-бром-3-бромметиладамантана из оксиметиладамантана с примене5 нием кипячения с элементарным бромом с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности и упрощения процесса, ведут непосредственное бромирование окси10 метиладамантана в присутствии бромпстого алюминия в качестве катализатора.
