Способ получения полиенов•;:пл
O ll H C A H H E
ИЗОЫ ЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3I9623
Союа Советски N
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03.11.1970 (№ 1401055/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.XI.1971. Бюллетень № 33
Дата опубликования описания 26.1.1972
МПК С 08g 33/00
Комитет по делан иаобретеиий и открытий при Совете Миииотров
СССР
УДК 678.83.02(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Ю. Г. Кряжев, А. А. Ретинский и С. М. Шостаковский
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
p-,; .«(фйjQтНА,Я
„:,.:„-с c 1:,1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЕНОВ
Х Х 1ТГф
0-R — пьтХ(п LiH) I — CH C — C=CH-С вЂ”---он bR
Изобретение касается получения полимеров с системой сопряженных олефиновых связей, обладающих высокой термостабильностью и стабилизирующими свойствами.
Известны способы получения различных органических термостойких материалов с системой сопряженных олефиновых связей (полиенов), основанные на полимеризации соединений ряда ацетилена. Однако исходные ацетиленовые мономеры огне- и взрывоопасны, а получение их затруднено.
С целью расширения ассортимента термогде R — алкил или арил;
Х вЂ” Cl, Br.
Полученные термоокрашенные твердые полимеры не растворяются и не плавятся, дают сигнал ЭПР интенсивностью 10» — 10» спин/г при ширине 7 — 9 э, имеют электропроводность
10 — » — 10 ом — 1см — 1 при 20 С и энергию активации проводимости 1,75 — 3 эв, устойчи- 2о вы при нагревании на воздухе до 200 С, по данным элементарного анализа содержат
0,2 — 1% галоида.
Пример. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 15,5 г (0.1 моль) 1,1-дихлор-2-этостабильных полимеров с системой сопряженных двойных связей, предлагается 1,1-дигалоид-2-алкил (арил) -оксициклопропаны (ДГЦ) подвергать поликонденсации в присутствии щелочного металла, например лития, в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана (ТГФ). Реакцию проводят в течение 7 — 15 час при 0 — 40 С. Исходные ДГЦ легко получают по реакции между простыми виниловыми эфирами и дигалоидкар бенами.
Процесс образования полиена может быть выражен следующей схемой: ксициклопропана, 36 г (0,5 моль) тетрагидрофурана и в течение 0,5 час прибавляют 3,5 г (0,5 люль) лития в виде тонких пластинок.
Реакционную смесь перемешивают при 40 С в течение 11 час, затем содержимое реактора выливают в метанол. Выпавший осадок экстр агируют последовательно метанолом и водой до отрицательной реакции на Cl u
ОН вЂ” и сушат. Выход полимера 48% от теоретического.
Аналогично получают полимеры на основе, например, 1,1-дихлор-2-феноксициклопропана (выход 50% от теоретического), l,l-дихлор-2п-бромфеноксициклопропана.
319623
Составитель В. Филимонов
Редактор О. Кузнецова Техред Т. Ускова Корректор О. Зайцева
Заказ 3839/7 Изд. № 1521 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Строение полученных полимеров подтверждается элементарным анализом и ИК-спектрами.
Предмет изобретения
Способ получения полиенов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостабильных полимеров с системой сопряженных двойных связей, 1,1-дигалоид-2алкил- или 1,1-дигалоид-2-арилоксициклопропаны подвергают поликонденсации в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана, в присутствии щелочного металла, например лития,
