Способ получения ариловых эфиров - алкоксивинилпиротиофосфоновых кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) Э2О168 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.01.70(21) 1396942/234 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано05.01.77,Б(оллетень № 1 (45, Дата опубликования описания 06.05.77 (51) М. Кл -

С 07 F 9/40

Государственный номитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.341,26, 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. А. Петров, Л. В, Хорхояну и А, С. Сулайманов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ А ЛКО КСИВИНИЛПИРОТИОФ ЭС ФОНОВЫХ КИС ЛОТ

Изобретение относится к способу получения производных пиротиофосфоновых кислот, а именно к новому способу получения ариловых эфиров P — алкоксивинилпиротиофосфоновых кислот общей формулы 5

5 S

II н

КОСЯ = СН- Р— Π— Р— сН= Сн(И

ОА ОН где К вЂ” алкил;

Ar — арил или замешенный арил.

Известен способ получения кислых ариловых эфиров р -алкоксивинилфосфоновых 15 кислот взаимодействием ангидридов р -алкоксивинилфосфоновых кислот с фенолами в органическом растворителе, например толуоо ле, при нагревании до 100-110 С.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ангидридов используют ангидриды 1о -алкоксивинилтиофосфоновых кислот.

Ланное отличие приводит к неожиданному25 результату реакции и позволяет получить производтые пиротиофэсфоновых кислот, а именно не описанные в литературе ариловые эфиры P — алкэксивинилпирэтиэфэсфэнэвых кислот, Эти соединения могут найти применение в качестве полупроводников синтеза высэкэмолекулярных фэсфэрсэдержащих соединений и комплексообразователей.

Способ получения указанных соединений заключается в том, что ангидриды р алкоксивинилтиофосфоновыхкислот подвергают взаимодействию с фенолами в органическом раствори"-.::те, например хлороформе, при нагревании до 55-60 С с последующим выделением целевого продукта известными приеMGMH, Пример 1. К раствору 3 г (0,02 г моль) ангидрида P — этэксивинилтиэфэсфэновэй кислоты в 30 мл сухэгэ хлороформа прибавляют 2,57 г (0,02 r.ìoëü)0 хлорфенола и перемешивают в течение 12 час при

55 60оС. Растворитель отгоняют, промывают эфиром, выдерживают в вакууме при

60-70 С/15 мм 1 час. Получают 3 r (вы320168

Составитель Л. Каруннна

Редактор Т. Пилипенко Техред А, Демьянова Корректор С. Болдижар

Заказ 812/78 Тираж 572 Подписное

UHHHIIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ход 60-70 o) О -хлорфенилового эфира

Р -этоксивинилпиротиофосфоновой кислоты.

К 3 г (0,0017 r ° моль) 0 -хлорфенилового эфира g) -этоксивинилпиротиофосФОНОВОЙ кислоты в 30 мл сухогО хлорофор 5 ма прибавляют 1 г П - голуидина и перемешивают в течение 5 час при 18-20 С, о промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе, Получают 3,4 r (выход 91%) fl ãoлиламмониевой соли 0-хлорфенилового эфира ф -етоксивинилпиротиофосфоновой кислоты, с т.пл. 72-75 С, хорошо растворио мой в спирте, не растворимой в воде, эфире, бензоле, хлороформе, ацетона.

Найдено, %: N 2,84; 2,82; P 11,22;

11,15; С 6,46, 6,28, 21 28 5

Вычислено, 4: N 2,61; Р 11,57

СР 6,62.

Пример 2. Краствору3,58г (0,02 r моль) ангидрида р- пропокси о6 -метилвинилтиофосфоновой кислоты в

30 мл сухого хлороформа прибавляют 2,57 r (0,02 г моль) 0 -хлорфенола, реакционную массу кипятят 12 час, растворитель отгоняют, остаток промывают эфиром, выдерживают в вакууме при 60-70 С/10 мм 2 час и получают 3,26 r (выход 67%)0 -хлорфенилового эфира Р—.пропокси- - -метилвинилтиопирофосфоновой кислоты, Найдено, %: С 7,32; 7,25; P 12,51;

12,49; 5 13,30; 13, 18.

Вычислено, % . С 7,42; P 12,80;

13, 28.

Формула изобретения

1. Способ получения ариловых эфиров

Р-алкоксивинилпиротиофосфоновых кислот, отличающийся тем, что ангидрид ф-алкоксивинилтиофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с фенолом в органическом растворителе, например хлороформе, при нагревании с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, 2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что нагревание ведут до 55-60 С.