Способ получения тиенилацетиленовых сульфидов

 

к

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

32232 8

Солта Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24 1!1.1970 (№ 1418261/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.Х1.1971. Бюллетень № 36

Дата опубликования описания 4.П.1972

М. Кл. С 07d 63/12

Комитет па делам изобретений и 0TNpblTHA при Совете Министров

СССР

УДК 547.732.07(088.8) Авторы изобретения

А. С. Нахманович, Л. В. Тимохина и Р. В. Карнаухова

Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИЕНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ СУЛЪФИДОВ

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе тиенилацетиленовых сульфидов, которые представляют интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ, а также исходных соединений для получения разнообразных производных тиофенового ряда из-за наличия подвижного ацетиленового водорода.

Известен спосоо получения этплмеркаптотиофена взаимодействием 2-этилмераптотиофена и эквивалентных количеств и-бутиллития, серы и йодистого этила.

Предлагается способ получения тиенилацетиленовых сульфидов, заключающийся в том, что литиевую соль 2-меркаптотиофена подвергают взаимодействию с хлорпроизводным аце5 тилечовых углеводородов в среде органического растворителя, например диэтплового эфира, при нагревании.

Литиевую соль 2-меркаптотиофена полу 1аIoT металлированием тпофепа и-бутиллитпехт

10 с последующим добавлением сухой порошкообразной серы.

Процесс получения тиепилацетплеповых сульфидов может быть отражен схемой

322328

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Техред Т. Ускова

Корректоры: А. Николаева и Е. Ласточкина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 102/18 Изд. Мз 1757 Тираж 473 Подписное

1ЯНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. 2-Тиенил пропин-1- сульфид.

К 13,5 г (0,161 моль) тиофена в 50 мл эфира добавляют в атмосфере азота,при — 30 С

10,2 г (0,161 моль) и-бутиллития .в 100 мл сухого эфира. Смесь,перемешивают 30 мин при — 10 С, прибавляют порциями к ней 5,15 г (0,161 г.ат) сухой лорош кообразной серы и ки|пятят 40 мин. Массу охлаждают до — 10 С, прикапывают 12 г (0,161 моль) хлористого пропаргила, кипятят 1 час, разлагают при

0 С 25%-ным раствором NH4C1, экстрагируют эфиром и после отгонки эфира разгоняют в вакууме. Выход 11,1 г (45>/в, считая:на хлористый пропагил), т. кип. 91 — 93 С/4 .ям

pT. CT.; nD 1,6034; d42о 1,1818.

Найдено, %: С 54,85; Н 3,79; $41,12; МКр

44,86.

С,Н,$,.

Вычислено, %. С 54,55: Н 3,90; S 41,56;

МРд 45,41.

ИК-спектр (микрослой), см >: 2130 (С=С);

705 (С вЂ” $).

Пример 2. 2-Тиенилбутин-1-сульфид, Получают аналогично примеру 1. Выход

32% (считая на 4-хлорбутин-1); т, кап. 40—

42 С/7 мм .рт. ст.; nD 1,6380; d4 1,2197.

Найден,о %. С 57,22; Н 4,81; S 37,99; MRD

49,58.

СзНз$2.

Вычислено, %. С 57,14; Н 4,76; S 38,10;

МЯо 50,02.

И1 -спектр, см >: 2132 (С— = С); 701 (С вЂ” S).

Способ получения тиенилацетиле новых сульфидов, отличающийся тем, что литиевук> соль 2-меркаптотиофена подвергают взаимодействию с хлор п роизводным ацетиленовых угле водородо в в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с по следующим, выделением целевого продукта известным способом,