Патент ссср 327156

 

327156

-ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советокив

Социалистический

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07с 54/14

Заявлено 18.IX.1969 (№ 1368714/23-4) с присоединением заявки ¹вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 16.111.1972

Комитет по лелем изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.461.6.07 (088.8) Авторы изобретения Е. Г. Быховский, П. Н. Фишер, Л. Ф. Воротникова, А. Я. Шляпникова, П. М. Шаров, Б. И. Лурье, П. А. Лупанов, Б. С. Клейман, А. М. Комяков, В. П. Чадаев и P. Г. Масько

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен способ очистки адипиновой кислоты, содержащейся в стоках производства капролактама, заключающийся в обработке сырой адипиновой кислоты минеральными солями с .последующей экстракцией и выделением продукта известными способами, например кристаллизацией.

Недостаток такого способа заключается в необходимости многократных перекристаллизаций, сложности кругооборота экстрагента, что снижает выход продукта.

С целью устранения указанных недостатков предложен способ, принципиальная схема которого состоит в следующем.

1. Сырая адипиновая кислота, содержащая примеси других карбоновых кислот и смол, растворяется в дистиллированной воде, взятой в соотношении 10 — 12 ч. на 1 ч. кислоты.

Раствор выдерживают при температуре преимущественно 60 — 70 С для осаждения выделившихся смолистых примесей, которые отделяются декантацией или фильтрованием.

2. Полученный раствор кислоты подвергае1ся экстракции селективными растворителями, например этилацетатом, циклогексанолом и др. Экстракция осуществляется при температуре около 90 С в непрерывном противотоке или периодически. На 100 ч. раствора берут

10 — 15 ч. экстрагента. Указанные условия экстракции обеспечивают достижение оптимального коэффициента распределения адипиновой кислоты между водным раствором и экстрагентом.

При меньшем количестве воды и при более

5 низких температурах в экстрагенте растворяется до 50% адипиновой кислоты, извлечение которой усложняет процесс. При большем количестве воды затрудняется отделение экс1рагента и кристаллизация кислоты.

3. Очищенный раствор кислоты после экстракции отделяют от экстракта декантацией, отгоняют оставшуюся в растворе часть экстрагента и другие летучие примеси, Затем кон15 центрируют раствор до содержания в нем адипиновой кислоты 100 — 200 г/л. Так как в растворе отсутствуют минеральные соли, то его концентрирование производится беспрепятственно без опасения загрязнить продукт прп20 месью солей. Как показали опыты, из полученного раствора при 30 — 35 С кристаллизуется чистый продукт, соответствующий ГОСТУ и практически не содержащий примесей солей, смол и других карбоновых кислот.

25 .Чаточники, содержащие другие дикарбоновые кислоты используются для биосинтеза.

Экстракты, полученные при очистке растворов, охлаждаются до 15 — 20 С, при этом выделяется 50 — 60% растворенной в них адиппно30 вой кислоты, которая используется для насы327156

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Герасимова

Техред Е. Борисова

Корректор Е. Михеева

Заказ 541/13 Изд. № 158 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская паб., д. 4, 5

Типография, пр, Сапупова, 2 щения свежих порций экстрагента, направляемого на экстракцию.

Регенерация экстрагента производится промывкой щелочью, при этом в щелочный раствор переходят смолы и соли карбоновых кислот, а очищенный экстрагент возвращается в цикл.

Основными преимуществами способа по сравнению с известным являются возможность получения кондиционной адипиновой кислоты без многократных перекристаллизаций продукта, с выходом до 70% без регенерации экстрагентов, до 80 — 85 с их использованием и возвращением в цикл. Кроме того, значительно упрощается схема процесса.

Пример 1. Сырую неочищенную кислоту растворяют в воде при 60 С и выдерживаюг при этой температуре 15 — 20 мин. При этом осаждается смола в количестве около 75 кг на

1 т сырой кислоты; количество воды для растворения кислоты соответствует 10 вес. ч. на

1 вес. ч. кислоты.

Водный раствор после отделения смолы подвергают экстракции этилацетатом при температуре 60 С. В условиях периодического процесса проводят пять экстракций, каждая из которых продолжается 3 — 4 иин. Отделяют водный слой от органического этилацетата (30 мин)). На первую экстракцию берут 0,7 ч. этилацетата на 100 ч. раствора, на 2 — 4 экстракции по 0,35 ч.

Экстракты промывают водой в соотношении

3 ч. воды на 1 ч. экстракта при температуре

60 С. Промывные воды присоединяют к очищенному раствору. Отмытые экстракты используют для очистки следующей партии кислоты.

Очищенный раствор кислоты упаривается примерно в два раза, При этом отгоняется оставшийся в растворе циклогексанол и другие летучие примеси.

Упаренный раствор охлаждают до температуры 35 С для кристаллизации очищенной адипиновой кислоты. Остальные дикарбоновые кислоты остаются в маточнике. Маточник направляют на ферментацию.

Выход товарной адипиновой кислоты 60—

65о/о от сырого продукта, что соответствует

100 †1 кг на 1 т лактама. При использовании экстрактов выход товарной кислоты 80—

5 85 /о

Пример 2. Раствор неочищенной адипиновой кислоты, приготовленный согласно примеру 1, подвергают непрерывной противоточной экстракции циклогексанолом, взятым в

10 количестве 10 — 15 ч. на 100 ч. раствора кислоты при 90 С.

Очищенный раствор после экстракции отделяют от экстрагента декантацией, после чего отгоняют оставшуюся в

15 растворе часть циклогексанола, а также другие летучие примеси; раствор концентрируют до содержания в нем адипиновой кислоты 100 — 200 г/л. Затем раствор охлаждают до 35 С и из него кристаллизуется то2р варная адипиновая кислота. Маточники используются для растворения новой порции сырой кислоты или для ферментации.

Экстракты охлаждаются до 15 — 20 С при этом из них кристаллизуется адипиновая кис25 лота, которая используется для насыщения циклогексанола, направляемого на экстракцию. Экстрагент регенерируется промывкой щелочью или перегонкой. Выход адипиновой кислоты 80 — 85%.

Предмет изобретения

1. Способ очистки адипиновой кислоты, полученной из отходов производства капролактама, основанный на экстракции селективными растворителями и выделении продукта известными приемами, например кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, сырую адипиновую кислоту обрабатывают

4О 10 — 12-кратным количеством дистиллированной воды, экстрагируют селективным растворителем, например этилацетатом, и концентрируют водный раствор до содержания продукта 100 — 200 г/л.

45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кр исталл из а цию ведут пр и 30 — 40 С.