Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил) карбонатов

Авторы патента:


 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3280 8 2

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 10.VI I.1970 (¹ 1454586/23-4) М. Кл. С 07с 39/06 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.II.1972, Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 20.III.1972

Комитт по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.1.07 (088.8) Авторы изобретения

T. А. Чернявская и И. А. Ромадан

Рижский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-(БИСХЛОРМЕТИЛ-4АЛКИЛФЕН ИЛ) КАРБОНАТОВ

Изобретение касается,получения мстил(бисхлорметил-4-алкилфенил)карбопатов, на основе которых можно получать бисфункциональные серу- и азотсодержащие производные, представляющие большой интерес как вещества, обладающие физиологической активностью.

Известны способы бисхлорметилпрования фенола, крезолов, анизола, алкоксибензолов и некоторых метоксиметилбензолов действием формальдегида и его полимеров в концентрированной НС1 в присутствии НзР04 и без катализаторов. Однако при проведении этих способов во многих случаях наряду с !бисхлорметилпроизводными образуется значительное количество монохлорметилпроизводных. Выходы продуктов бисхлорметилирования не превышают 42 — 75%.

Целью изобретения является разработка способа получения бисхлорметплпроизводпых мстплкарбонатов 4-алкилфенолов с высокими выходами.

Предлагается способ получения метил-(бисхлорметил-4-алкилфенил) карбонатов дейст5 вием бисхлорметилового эфира на метилкарбонаты 4-алкилфенолов в четыреххлористом углероде в присутствии пятихлористой сурьмы в качестве катализатора при температуре до

10 С в зависимости от величины алкильного

10 радикала в метилкарбонатах 4-алкилфенолов.

Продолжительность синтеза 3 — 4 i4àñ. Выход метил- (бисхлорметил -4- алкилфенил) карбонатов составляет 78 — 84%.

Предлагаемым методом проведено бисхлор15 метилирование метплкарбонатов а-крезола, 4-изопропил-, 4-втор-бутил-, 4-трет-бутил- и

4-трет-амилфенолов. Полученные бисхлорметильные производные выделяли вакуумной перегонкой и первкристаллизовывали пз ледяной

20 уксусной кислоты. Данные о полученных мстил- (бисхлорметил -4- алкилфснил) карбонатах приведены в таблице.

328082

Найдено, Вычислено, О6

Температура плавления, -С (АСОН) Температура кипения, - С л л рт. ст.

Вы20 пп

Ал а л

Ф 0 (э и у.л в ход, Cl

С Н

4,67

5,37

5,79

5,67

6,39

83

83 — 84

85 — 86

1,5423

1,5351

1,5295

1,5287

1,5273

164

191 †1/7

183/4

190 †1/5

198/8

26,63

23,98

23,11

22,98

21,98

50,02

53,20

54,97

54,78

56,23

82

79

78

84

50, 19

53,61

55,08

55,08

56,42

26,99

24,39

23,27

23,27

22,26

4,56

5,49

5,90

5,90

6,27

С» Н ыС1 0

C Í„С1,О, С Л яС(газ

С1а Н ьС120з

С,-,Н С(OÄ

СН, (СН ) СН

СН СН (СН ) СН (СН ) Ñ

СН СНз(СНз) C

Составитель Л. Крючкова

Текред Л. Куклина

Редактор О. Кузнецова

Коррсктор Н. Шевченко

Заказ 534/3 Изд. № 203 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Снпуновз, 2

Метилкарбонаты 4-алкилфенолов получают по известной методике из фенолятов и метилхлорформ ната.

В четырехгорлую колбу с мешалкой, внутренним термометром и хлоркальциевой трубкой помещают исходный метилкарбонат

4-алкилфенола, бисхлорметиловый эфир и

СС14 в качестве растворителя, взятые в малярном соотношении 1: 2, 7: 1. Смесь охлаждают на ледяной бане и к ней медленно добавляют

1 г моль SbCI> при энергичном перемешивании в течение 3 — 4 час, выдерживая заданную температуру. По окончании реакционную смесь выливают в ледяную воду, органический слой отделяют, многократно промывают водой и после высушивания над безводным Na2SO< перегоняют в вакууме.

Пример 1. В смесь 8,3 г метил-и-крезилкар боната, 10 мл СС14 и 12 мл бисхлорметилового эфира медленно при энергичном перемешивании добавляют 6 мл ЯЬС1з. Температура реакции не должна первышать 3 С, продолжительность 3 час.

После обработки и перегонки в вакууме получают 10,8 г (82%) метил-(бисхлорметил-415 метилфенил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроанализа.

П р им ер 2. В смесь 10,4 г метилкарбоната

4-трет-бутилфенола, 10 мл СС14 и 12 мл бисхлорметилового эфира добавляют 6 л л SbCI„-.

20 Температура реакции 5 — 7 С, продолжительность 4 час.

Получают 12,8 г (84% ) метил- (бисхлорметил4-трет-бутилфенил) карбоната. Чистота продукта подтверждается данными микроана25 лиза.

Предмет изобретения

Способ получения метил- (бисхлорметпл-4алкилфенил) карбонатов, отличающийся тем, 30 что метил-и-крезилкарбонат подвергают взаимодействию с бисхлорметиловым эфиром в присутствии пятихлористой сурьмы в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, при температуре не

35 выше 10 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил) карбонатов Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил) карбонатов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, а именно к катализаторам на основе меди и способу синтеза органических карбонатов, которые применяются как заменители фосгена в синтезе поликарбонатов, изоцианатов и полиуретанов

Изобретение относится к усовершенствованному способу производства диалкилкарбоната, включающий стадии: (1) проведения реакции между первой смесью металлорганического соединения и диоксидом углерода, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу, причем указанная первая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образовано из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлорганическое соединение выбрано из группы, которую составляют: металлорганическое соединение, представленное формулой (1): где: М1 представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R 1 и R2 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, каждый из заместителей R 3 и R4 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную C1-С 12-алкильную группу, и каждый из индексов а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=2, каждый из индексов c и d представляет собой целое число от 0 до 2, и a+b+c+d=4; и металлорганическое соединение, представленное формулой (2): где: каждый из М2 и М 3 независимо друг от друга представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R5, R6, R7 и R 8 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С12 -алкильную группу; каждый из заместителей R9 и R10 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу; и каждый из индексов е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, e+f=2, g+h=2, каждый из индексов i и j представляет собой 1, е+f+i=3 и g+h+j=3, и где нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное следующей формулой (6): где: M представляет собой атом олова или титана; каждый из заместителей R11, R 12 и R13 независимо друг от друга представляет собой линейную или разветвленную С 1-С12-алкильную группу; заместитель R14 представляет собой линейную или разветвленную С1-С12-алкильную группу; и каждый из индексов k, l и m представляет собой целое число от 0 до 4, k+l+m=3 или 4, n представляет собой целое число 0 или 1, и k+l+m+n=4, с получением в результате реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в ходе реакции, указанное негенерируемое инертное соединение и регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение, образованное из указанного реакционноспособного металлорганического соединения; (2) разделения указанной реакционной смеси, необязательно в присутствии алкилового спирта, содержащего линейную или разветвленную С1-С 12-алкильную группу, на первую часть, содержащую диалкилкарбонат и указанное нерегенерируемое инертное соединение, и вторую часть, содержащую указанное регенерируемое метаморфное металлорганическое соединение; и (3) взаимодействия указанной второй части указанной реакционной смеси с алкиловым спиртом, содержащим линейную или разветвленную C1-C12 -алкильную группу, с образованием второй смеси металлорганического соединения и воды и удаления указанной воды из указанной второй смеси металлорганического соединения, причем указанная вторая смесь металлорганического соединения содержит смесь реакционноспособного металлорганического соединения, имеющего в своей молекуле две связи металл-кислород-углерод, и нерегенерируемого инертного соединения, которое образуется из указанного реакционноспособного металлорганического соединения и которое имеет в своей молекуле три связи металл-углерод, где указанное реакционноспособное металлоорганическое соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из металлорганического соединения, представленного формулой (1) и металлорганического соединения, представленного формулой (2), и указанное нерегенерируемое инертное соединение включает, по меньшей мере, одно соединение, представленное формулой (6)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему (1) проведение реакции между металлоорганическим соединением, имеющим связь металл-кислород-углерод, и диоксидом углерода с получением реакционной смеси, содержащей диалкилкарбонат, образованный в результате реакции, где указанное металлоорганическое соединение, имеющее связь металл-кислород-углерод, включает по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из: металлоорганического соединения, представленного формулой (1): где М1 представляет собой атом олова; каждый из R1 и R 2 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из R3 и R4 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-С12алкильную группу; каждый из а и b представляет собой целое число от 0 до 2, а+b=0-2, каждый из с и d представляет собой целое число от 0 до 4 и а+b+с+d=4; и металлоорганического соединения, представленного формулой (2): где каждый из М2 и М 3 представляет собой атом олова; каждый из R 5, R6, R7 и R8 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12 алкильную группу; каждый из R9 и R 10 независимо представляет собой неразветвленную или разветвленную C1-C12алкильную группу; каждый из е, f, g и h представляет собой целое число от 0 до 2, е+f=0-2, g+h=0-2, каждый из i и j представляет собой целое число от 1 до 3, e+f+i=3 и g+h+j=3; (2) отделение диалкилкарбоната от реакционной смеси с получением остаточной жидкости и выполнение следующих стадий (3) и (4) в любом порядке, или частично, или полностью одновременно: (3) проведение реакции остаточной жидкости со спиртом, имеющим неразветвленную или разветвленную C 1-C12алкильную группу, с образованием по крайней мере одного металлоорганического соединения и воды и удаление воды из металлоорганического соединения и (4) проведение реакции диалкилкарбоната, отделенного на стадии (2), с ароматическим гидроксисоединением в присутствии катализатора реакции переэтерификации с получением ароматического карбоната, где указанное ароматическое гидроксисоединение представлено формулой (3): ArOH (3)

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, который включает введение в реакцию исходного вещества, выбранного из группы, состоящей из диалкилкарбоната, представленного формулой (1), алкиларилкарбоната, представленного формулой (2), и их смеси, с реагентом, выбранным из группы, состоящей из ароматического моногидрокси-соединения, представленного формулой (3), алкиларилкарбоната, представленного формулой (4), и их смеси, в присутствии металлосодержащего катализатора, с отгонкой побочного продукта спиртов и/или побочного продукта диалкилкарбонатов из реакционной системы, получая тем самым ароматический карбонат, представленный формулой (5) и/или формулой (6), соответствующий исходному веществу и реагенту, и последующей очисткой полученного ароматического карбоната с использованием двух ректификационных колонн, где дистиллят из первой ректификационной колонны направляют во вторую ректификационную колонну, и ароматический карбонат получают в виде кубового продукта, причем металлосодержащий катализатор является органической полититаноксановой композицией с молекулярным весом 480 или выше, которая содержит по меньшей мере два атома титана и растворена в жидкой фазе в реакционной системе или присутствует в виде жидкости во время реакции где R1, R2 и R 3 в формулах (1)-(4) независимо означают алкильную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, алициклическую группу, имеющую от 3 до 10 атомов углерода, или аралкильную группу, имеющую от 6 до 10 атомов углерода, и Ar1, Ar2 и Ar 3 независимо означают ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 атомов углерода, и где каждый из R и Ar в формулах (5) и (6) выбран из R1, R2, R3, Ar 1, Ar2 и Ar3 соответствующего исходного вещества и реагента

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диалкилкарбонатов в результате взаимодействия спирта, например C1-С3 спиртов, с мочевиной, в котором примеси воды и карбаматов аммония в исходном сырье удаляют в предреакторе

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматического карбоната, включающему стадии непрерывной подачи алифатического карбоната, представленного следующей общей формулой (1), в качестве сырья ароматического моногидроксисоединения, представленного следующей общей формулой (2), в качестве реагента и металлсодержащего катализатора на ступень выше куба первой многоступенчатой ректификационной колонны, с тем, чтобы провести реакцию; и непрерывного вывода из реакционной системы в газообразной форме низкокипящего компонента, содержащего побочно образующийся в реакции спирт, и непрерывного вывода из нижней части колонны в жидком виде ароматического карбоната, представленного следующей общей формулой (3), полученного из сырья и реагента и, необязательно, диарилкарбоната, представленного общей формулой (4), где R 1 в общих формулах (1) и (2) представляет алифатическую группу, имеющую от 4 до 6 углеродных атомов, и Аr1 представляет ароматическую группу, имеющую от 5 до 30 углеродных атомов, где R2 и Аr2 в общей формуле (3) являются такими же, как и R1 и Аr1 в сырье и реагенте соответственно, в котором указанный металлсодержащий катализатор в указанной реакции растворен в жидкой фазе или присутствует в процессе указанной реакции в жидкой форме, и указанный металлсодержащий катализатор включает органический титанат, имеющий, по меньшей мере, одну связь Ti-O-Ti

Изобретение относится к основному органическому синтезу и касается способа получения этиленгликоля совместно с карбамидом из диоксида углерода, оксида этилена и аммиака

Изобретение относится к применению, по меньшей мере, одного соединения из ряда фосфорных соединений для стабилизации диэфиров диугольной кислоты против реакций химической и термической деструкции, причем фосфорные соединения представляют собой соединения фосфора с кислородом, которые содержат, по меньшей мере, одну связь фосфор-кислород

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в первой реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (b) отделение диалкилкарбоната и алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол, непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение алкандиола из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат и димеры алкандиола; причем способ дополнительно включает (е) пропускание, по меньшей мере, части рециркулируемого потока во вторую реакционную зону, в которой димеры алкандиола превращают в высококипящие олигомеры алкандиола посредством реакции димеров с алкиленоксидом или алкиленкарбонатом с получением вытекающего потока, содержащего олигомеры; (f) отделение высококипящих олигомеров от вытекающего потока, содержащего олигомеры, с получением оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат; и (g) рециркуляцию оставшегося потока, содержащего алкиленкарбонат, в первую реакционную зону

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкандиола и диалкилкарбоната, включающему: (а) взаимодействие исходного алкиленкарбоната и алканола в реакционной зоне в условиях переэтерификации с получением смеси продуктов, содержащей диалкилкарбонат, непревращенный алканол, алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (b) отделение диалкилкарбоната и непревращенного алканола от смеси продуктов с получением потока кубового продукта, содержащего алкандиол и непревращенный алкиленкарбонат; (с) извлечение диалкилкарбоната; и (d) выделение потока, содержащего алкандиол, из потока кубового продукта, оставляя при этом рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, в котором рециркулируемый поток, содержащий непревращенный алкиленкарбонат, расщепляют, по меньшей мере, на две порции и, по меньшей мере, одну порцию рециркулируют в реакционную зону, и другую порцию подвергают гидролизу с получением алкандиола и диоксида углерода
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-24T00:51:30
Наверх