Способ получения низкомолекулярных/ карбоцепных сополимеровl.,

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

328I07

Союв Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 08f 19i00

Заявлено 26.Ч1.1970 (№ 1456090i23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень ¹ 6

Комитет по велеч изобретений и открытий при Совете Иннистров

СССР

УДК 678.746.2-134.63..02(088.8) Дата опубликования описяшгя ЗО.III.1972

Авторы изобретения

М. М. Медников, В. И. Будкин, В. Н. Семенов, В. А. Кроль и Н. Ф. Хахалина

Заявитель

"Ъ

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЪ|Х

КАР БОЦЕП Н Ъ|Х СО ПОЛ ИМ ЕРОВ

Известен способ получения низкомолекулярных карбоцепных сополпмеров сополимеризацией стирола и/или его алкильного производного с хлоралкилпроизводным винилбензола, например стирола или альфа-метилстирола с альфа-хлорметилстиролом или IL-ди-(хлоризопропенил) -бензолом при использовании в качестве катализаторов алюминийорганических соединений общей формулы

А1Рп/ 3-а> где гх — углеводородный радикал, à — галоген, n=0 — 3.

Предложен способ, по которому вязкость получаемых сополимеров регулируют путем 15 изменения количества введенного в полимеризуемые мономеры диизопропенилбензола. В отличие от свободнорадикальных процессов, где диизопропенилбензол, введенный в мономерную смесь, играет роль сшивающего аген- 20 та и приводит к полученшо нерастворимых полимеров, в этом способе диизопропенилбензол является регулятором вязкости. Полученные полимеры растворяются в углеводородных и хлорсодержащих растворителях полностью. 25

Предложенный способ позволяет значительно снизить расход катализатора для получения низкомолекулярных полимеров.

Пример 1. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливали 70 ял 30 стирола, 30 нл толуоля, 5 л л альфа-хлорметилстирола с концентрацией 87,0 вес. % и

5 мл диизопропенилбензола с концентрацией

92,0 вес. %. IIосле тщательного перемешивяния в бутылку вводят 5,0 ил бензинового раствора триизобутилалюмнния (Т11ЬА) с концентрацией 0,8 люль/л.

При 60 С ведут процесс полимериз»ции,до

lIo.ll)"leHIIlI IIo.iIiIм«pIl3QTя C C) X.им остатком

58,4 вес. %. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количестilo нсозоня Д. Переоса II3CIIный из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушке.

Опыт повторяют 3 раз-i, изменяя кочичество днизопропенилбензола.

Пример 2. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 70 л г альфа-метилстирол», 30 лгл толуоля, 5 лл диизопропенилбснзоля с концентрацией

92,0 вес. %. После тщательного перемепшв»I IIIII T, P< QOIlO. I l I I ITC.il b IIO IIBO, III T 5,0 /If. I TO,3 iольного раствора высших алюминийалкнлов (Cs — C ) с концентрацией активного алюминия 0,5 люль/л.

При 75 C ведут процесс полимеризацип до получения полимеризятя с сухим остатком

44,7 вес. %. Полученный полимеризат обряб»тывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосаж328107

15 денный из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество диизопропенилбензола.

Пример 3. В полулитровую стеклянную бутылку В атмосфере аргоса залива(от 70 1(л стирола, 30 лгл толуола, 6 1(л п-ди-(хлоризопропенил) -бензола с концентрацией активного хлора 20 вес. /о и 5 лгл дпизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. /о. После тщательного перемешивания дополнительно вводят

7,0 1(л толуольного раствора диизобутилялюминийхлорида (ДИБАХ) с концентрацией

1,06 лголь/л.

При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризата с сухим остатком

53,7 вес. /о. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосажденный из полимеризатя полимер отделя(от п c) шат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество диизопропенилбензола.

Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 70 1(л альфа-метплстирола, 30 (гл толуола, 6 1(л и-ди- (хлоризопропенил) -бензола с концентрацией активного хлора 20,0 вес. /о и 5 1гл диизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. /о.

После тщательного перемешиваш(я дополнительно вводят 7,0 лгл бензинового раствора

ТИБА с концентрацией 0,8 лголь/л.

При 75 С ведут процесс полнмеризацнн до получения полимернзата с сухим остатком

48,4 вес. /о. Полученный полимерпзат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество нсозона Д. Переосажденный из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторя(от 3 раза, изменяя количество диизопропенилбензола.

Пример 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 70 гял стирола и 6,0 лгл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 лголь/л. Далее при перемешивании в систему вводят 30 мл толуола с предварительно растворенными в нем 5 лгл дпизопропенилбензола с концентрацией

92,0 вес. % и 7 1(л альфа-хлорметилстирола с концентрацией 87,0 вес. /о.

При 75 С ведут процесс полимеризации до получения полимеризята с сухим остатком

56,8 вес. /о. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосажденньш из полимеризата полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 раза, изменяя количество диизопропенилбензоля.

Пример 6. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере яргона заливают 70 1г,г стирола, 6,0 лгл бензинового раствора THEA c концентрацией 0,8 лоль/л н 30 лгл толуола. После тщательного перемешнвания в систему вводят смесь, состоящую из 5 мл диизопропенилбензола с концентрацией 92,0 вес. /о и

6 лгл п-ди- (хлорнзопропешгл) -бензола с концентрацией активного хлора 20,0 вес. /о.

При 70 С ведут процесс полимеризацип до получения полимеризата с сухим остатком

52,6 вес о/о

Полученный полимеризят обрабатывают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество неозона Д. Переосяжденный из 110лнмеризата полимер отдсля от и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.

Опыт повторяют 3 разя, изменяя когп(честно дипзопропспилбензоля.

В таблице приведены данные по полимеризации и свойствам полимера (6 примеров по

3 опыта каждый).

328107

Алюминийоргаиические сод»пения

Сукой остаток, вес.

ПриВремя, Температура, С мер

¹ сас

2

0,036

0,030

0,038

6,15

3,07

9,22

58,4

49,1

53,0

5,95

5,95

5,95

ТИБЛ

Т1!Б Л

Т111! Л

5,95

360

44,7

3,58

Высьиис алкнлы алюминия то же

3,00

9,00

3,58

3,58

390

46,2

39,0

6,20

3,10

9,30

0,025

0,021

0,028

53,7

51,4

45,1

11,20

11,20

11,20

Д11БЛХ

ДИБЛХ

ДИБЛХ

48,4

47,3

41,9

6,00

3,00

9,00

500

8,10

8,10

8,10

ТИБА

THEA

ТИБА

О, 035

0,028

0,041

56,8

50,8

47,3

6,00

3,00

9,00

6,90

6,90

6,90

ТИБЛ

ТИБА

ТИБА

О, 026

0,020

0,029

52,6

59,1

55,6

2

6,25

3,12

9,37

7,20

7,20

7,20

THEA

ТИБА

ТИБА

Предмет изобретения (хлоризопропенил) -бензолом> с применен!гем В качестве катализатора ялюминийоргянических соединений, отлича>ои!айса тем, что, с целью регулирования вязкости получаемых сополимеров и снижения расхода к;ггялизятора, процесс соиолимеризяции проводят в ир!нутствии диизопропенилбензола.

Способ получения ннзкомолекулярных кярбоцепных сополимеров сополимеризацией стирола и/или его ялкильного производного с хлоралкилироизводными ьннилбснзола, HB пример с альфа-xëîðìåòèëñòèðîëîì или а-диСоставитель В. Филимонов

Тсхрсд Л. Куклина

1 сдактор E. Кравцова

Коррект р Е. Зимина

Заказ 533/3 Изд № 204 Тираж 448 Подписное

ЦН!!И!111 Комитета по делам изобретений и открытий при Ссветс Министров ССС!

Москва, >К-35, Раугиская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Расход алюминийорганическик соединений на 100 г суммы мономеров, .имолb

Рас. од дипзопропснилбензола на

100 г суммы мономеров, г

Вязкость полимера пр» 50=С (абсолютная), с-иуаз

Характеристическая вязкость иол 1мера в толуоле при

25 С, с-пуаз