Способ получения карбоцеппых полил\еров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
H АВТОРСКОМУ СЕИДЕвЕПЬСТВУ
328I0 tI
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Х
Заявлеио 28.VЛ970 (№ 1444373/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 02.11.1972. Бюллетсш,№ 6
Дата опуоликовяиия ottltc»IIIIÿ 30,111,1972
М Кtt С 08f 19/00
Комитет но делам изобретений н открытий ) при Сове с Министров
СССР
УДК 678.766.2-136. .63.02(088 8) Авторы изобретения
М. М. Медников, В. И. Будкин, В. Н. Семенов и В. А. раль
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОГ1ЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
Известны способы получения кярбоцгчшых полимеров иолимсрггзяцисй изобутилеи» ил:1 его смеси с изоиреиоAI под действием ялюмииийоргаиичсс (!Ix галогенидов, например изобутилалюмишгйхлоридя или этилялгомииийдихлор идя.
С целью расширения ассортимента полимеров и используемых для полимсризяции мономсров, а также с целью иолучешгя иолимсриых порошков, имсюиигх низкую температуру размягчения, высокую иепрсдельиость и способиость к дальнейшим химическим превращениям, разработан способ полимеризяции смеси моиомсров дгшзопропеиилбеизола и и-дихлоризоиропсиилбсизола иод действием катализатора иа основе Л1/ „Г„ „, где
Й вЂ” углсводородиьш радикал, à — галогси, гг = — 1 — 3.
Следует отметить, что получаемые полимерные порошки растворимы в углеводородных и хлорсодержащих р:1створитслях, могуг легко смешиваться с различными высокозлястичсским:1 полимерами как /1ля ttx усиления, тяк и для плястификации.
Пример 1. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргоиа залив/пот 50 .11.1 гтиизопропсиил бензол 11 с концентрацией
92 вес. %, 50 >ил осушенного толуоля и 4 тгл гт-дихлоризопропеиплбеизоля с когщеитряцисй яктигиого хлора 20 вес. "/о. Г!осле тгцатсль ю2 г0 иерсмсшиI;»íèti в смесь вводят 6,1!.t бензинового раствора трии:и>бути l-алюминия (ТИЬЛ) с кotltie! t I.p;!It t! et 0,8 .ио.гг /л.
Г1ри 70 C ьедут процесс иолимсризяции до
5 получсиия иолггмсризят» с сухим остатком
48,7 t:ec %.
После о.;лгг>кдепия до коми»твой тем иср»туры полимериз»т обр»бятывгиот метиловым спиртом, вглдсл и вшггйся полимер отделяют и
10 сушат в лябор;гториой вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три ря ш, Данные по полимеризггции и свойствам 110лимера представлеиы в таблице 1.
15 Пример 2. В полулитровуlo стекляииую бутылку в атмосфере»ргоия з»ливяют 50,0 11,1 диизоиропгчшлбеизоля с коицеитряциoй
)2 вес. %, 50 лг.! осуtttottltot циклогсксяия и
5 .11л и-дихлоГгизоироисиилбгчi o.tt» c к0пцсtt t 20 рацией яктиьиог0 хлора 20 все. %. После тгц»тельного перемешивяиия в смесь ввозят 10 tt t толуолыюго раствор» Bbtotttllх ялкилов ялюми1!ия (Со — С>o) с 1,Оиl! еитрlll\Itc .Й»tltttitltot ялюtIIIItIH 0,5 лго lit/л.
25 Нр>> 70 C ведут процесс полимсризяции до полт чеиия к.-:ся с л;,!Iì осг;1<ком 5".,, все.
После охляждеиия до комггятиой температуры получсииьш клей обр»бятыгают метиловым спиртом, содержащим небольшое количество
30 прогивос гяритсля 22:16. 11срео;; ждсl! I ый 110328109 (U а с х
CC ах
1 х о ах
rd ах )
"" х
PBCTBOPIlMOCTI, полимера в
I х х а
Ш о о
Д 1 о (3 =o о о о, Р хх, o o g2 х о о,„Я "а, ° аоо х f» о о х о Я. х х CO о Х» = о о х I» х Q m 2 О) е-» Тип а S c Ct Х о охх ао е о о — о Твердо;ть полимера о х QJ а = CCI алгоминийорганики О о о о о (х Й о 48,7 46,3 51,4 1,0 1,0 1,0 10,0 10,0 10,0 ТИБЛ TI IBA TI I Б Л Хрупкий, легко пере|приелся в бельи1 порошок 100 34,2 146 100 52,4 2,0 10,0 Высшие алкплы в:помииия то гке 53,2 49,1 128 10,0 10,0 100 1,0 1,0 35,8 То же 100 45,8 51,6 50,4 15,3 15,3 15,3 1,0 2,0 0,5 Д! !БЛХ ДИБЛХ ДИБЛХ 153 33,5 100 100 38,6 43,7 47,5 0,5 0,5 1,0 10,0 10,0 10,0 ТИБА ТИБА ТИБА 121 100 33,9 100 39,8 40,0 50,9 1,0 1,0 1,0 10,0 10,0 10,0 ТИБЛ ТИБА ТИБА 134 36,5 100 100 100 160 С лимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторяют три раза. Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таолице 1. Пример 3. В полулитровую стеклянную бутылку tt атмосфере ар гона заливают 50 пл днизопропенплбензола с концентрацией 92 вес. %, 50,ил осушенного бензола и 4 ял 0-дихлорнзопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %. После тщательного неремешивания в смесь вводят 7 ял толуольного раствора динзобутилалюмпнийхлорндя (ДИВАХ) с концентрацией 186 г/л. При 75"С ведут процесс полимеризацин до получения клея с сухим остатком 45,8 вес. " . После охлаждения до комнатной температуры полученный клей обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторяют три раза. Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице 1. Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере яргона зяливгнот 50 пл дннзопропенилбензоля с концентряцнеи 92 вес. %, 50 лл осушенного толуоля н 6 лл бензинового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 лоль/л. После тщательного перемешнвяшгя в смесь допол штельно вводят 4 лл ft-днПри м е р 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами полимерные порошки смешивают н отверждают согласно следующему рецепту, вес. ч: хлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %. Процесс полимеризации ведут при 75 С до получения клея с сухим остатком 38,6 всс. После охлаждения до комнатной температуры полученный клей обрабатывают метиловым спиртом, персосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке. 10 Опыт повторяют три раза. Данные по полнмернзации и свойствам полимера представлены в таблице 1. Пример 5. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливгнот 15 50 ил динзопропенилбензола с концентрацией 92 вес. % и 6 л л оснзннового раствора ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. Далее при перемешивании в смесь вводят 50 мл осушенного толуола, содержащего 4 мл предварительно 20 растворенного п-дихлоризопропенилбензола с концентрацией активного хлора 20 вес. %. Процесс полимсризацпи ведут при 75 С до получения клея с сухим остатком 39,8 вес. После охлаждения до комнатной температу25 ры получегнплй клей обрабатывают метиловы.",. спиртом, переосяжденный полимер отдсляют и суннит в лабораторной вакуумной сушилке. Опыт повторяют три раза. Данные по полнмернзацни ti свойствам по30 лимера представлены в таблице 1. Полимер 11ерекись дикумнла Окись цинка Температура отверждения 328!09 Свойства отвержденного полимера . Прочность на разрыв, кгс/с,и- Относительное удлинение, о Остаточное удлинение, % 840 Предмет изобретения Составитель В. Филимонов Тсхред Л. Куклина редактор 6ер Корректор Е. Зимина Заказ 533/4 Изд. № 204 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-35, Раушскан наб., д, 4 5 Типографии, пр. Сапунова, 2 Полимер после отверждения имеет следующие свойства: Твердость по Шору 86 Изменения полимера при нагреве до 200 С без изменения до 250 С то же до 300 С Растворимость, вес. о в четыреххлористом углероде 0 в толуоле 0 Пример 7. 1,4-Цис-полибутадиен (каучук СКД) с пластичностью по Муни 27 в количестве 30 г смешивают на вальцах с 3,0 г опытного полимерного порошка, 0,3 г перекиси дикумила и 2,0 г окиси цинка. Отверждают в процессе при 143=C в течение 20 лин. Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией ненасыщенных мономеров с применением в качестве катализаторов алюминийорганических галогенидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладающих высокой непредельностью и применяемых в качестве пластификаторов-наполнителей для каучуков, в качестве мономеров применяют смесь диизопропенилбензола и п-ди-(хлоризопропенил)-бензола.
