Библиотека 1
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
328II2
Союз Советскиз
Социалистические
Ресоублин
Зависимое от авт. свидегельства Л гЧ. Кл. С 081 19/20
Заявлено 18.Ч.1970 (№ 1440731г23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 02.11,1972, Бюллетень . А 6
Дата опубликования описания 29.III.1972 комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
УДК 678.766.22-134.63.02 (088.8) Авторы изобретения
М. М. Медников, В. А. Кроль, В. И. Будкин, В. H. Семенов, С. В. Орехов и H. Ф. Хахалина
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ
Известен способ получения карбоцепных IIQ" лимеров полимеризацисй изобутилена или его смеси с изопреном под действием катализаторов на основе алюминийорганических алогенидов.
С целью расширения ассортимента полимеров и используемых для полимеризации мономеров, а также с целью получения полимерных порошков, имеющих высокую ненасыщенность и способных к дальнейшим химическим превращениям, предлагается способ полимеризации смеси мономеров дивинилбензола и а-хлорметилстирола под действием катализаторов на основе АЯГз „, где Я вЂ” углеводородный радикал, à — галоген, n = 1 — 3.
Получаемые полимерные порошки растворимы в углеводородных и хлорсодержащих растворителях, могут легко совмещаться с различными высокоэластическими полимерами как для их усиления, так и для пластификации.
Пример 1. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 лгл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 лгл осушенного толуола и 4 лл а-хлорметилстирола с концентрацией 87,0 вес. %. После тщательного перемешивания в смесь вводят 12,0 ил бензинового раствора тризобутилалюминия (THEA) с концентрацией 0,8 лтоль/л.
Прп температуре 50-"С в тсчсгше 1 «ас ведут процесс полимеризацпи до получсшгя клея с сухим остатком 10,10 вес. %.
Клей обрабатывают этпловым спиртом, пе5 реосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три раза.
Данные по полимеризацпи и свойствам полимера представлены B таблице.
10 Пример 2. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливали 300 лгл раствора дпвинилбензола в диэтплбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 лгл осушенного толуола и 5 лг.г R-хлорметилстирола с кон15 центрацией 87,0 вес. %. После тщательного перемешпвания в смесь вводят 5.0 лг.г толуольного раствора диизобутилалюмпшшхлорида (ДИБАХ) с концентрацией 186 el г.
При температуре 40 С в течение 2 «ас ведут
20 процесс полимеризацпи до получения клея с сухим остатком 11,60 вес. %.
Клей обрабатывают этпловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
25 Опыт повторяют три раза.
Данные по полпмеризации и свойствам полпмеризации представленены в таолице.
Пример 3. B полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 лг.г зо раствора дишишлбензола в диэтилбензоле с
328112
Таблица !
Растворимость полимера в
so, о:с л И о х 2 !
3ц о О
SSI саоо оp о
Х Q) veo м жс о а .
А дс оо
О) happ
8лк джей
v с>
Qs йс
aS
Ж я о о
X о о
cIS аФ . о
Н SSSo
aS
Оs aS ока
» лс о асям
Ю aS
f» ац ж" ж а сь
W aS н и
H. а Бо
"щ о
aS н <О
Ж оа
s 4 oR о о о
<>а с3
О аф
Твердость полимера
Тип алюминийорганики
3 о э" к F» с в v p o ажа д аsss ночо
Ю ч C SSJ
Р Й ) Ф
Я о н3 ц о оэ
Н SSS а
ОЭ о
49,0
49,0
49,0
10,10
10,60
11,00
Легко перетирается в порошок
Т0 Же
ТИБА
ТИБА
11!БА
100
118
100
44,2
100
27,2
27,2
27,2
11,60
11,30
11,70
100
45,8
107
Дс!БАХ
ДИЬЛХ
ДС!БАХ
100
10,40
100
20,5
40,7
Высшис алкилы а.иоминия
То же
10,60
9,35
20,5
20,5
100
11,80
12,00
10,00
116
100
41,8
49,0
49,0
49,0
ТИБА
ТИБА
ТИБА
100
12,00
11,80
11,60
100
42,3
49,0
49,0
49,0
116
ТИБА
ТИБА
ТИБА без изменения то же
3 концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 4 мл а-ахлорметилстирола с концентрацией 87,0 вес. . После тщательного перемешивания в смесь вводят 8,0 мл толуольного раствора высших алкилов алюминия (C2 — C22) с концентрацией активного алюминия 0,5 лсоль(л.
При температуре 45 С в течение 1 час ведут процесс полимеризации до получения клея с сухим остатком 10,40 вес. %.
Клей обрабатывают этиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три раза.
Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.
Пример 4. В полулитровую стеклянную бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. %, 200 мл осушенного толуола и 12,0 мл бензинового раствора
ТИБА с концентрацией 0,8 моль/л. После тщательного перемешивания в смесь вводят 4 мл а-хлор метилстирола с концентр ацией
87,0 вес. %.
При температуре 45 С в течение 2 час ведут
Пример 6. Полученные в соответствии с приведенными выше примерами, полимерные порошки объединяют, перемешивают и отверждают согласно следующему рецепту, вес. ч,:
Полимер 100,0
Перекись дикумила 1,0
Окись цинка 5,0
Температура отверждения 160 С.
Свойства полученного отвержденного полимера: процесс полимеризации до получения клея с сухим остатком 11,80 вес. .
Клей обрабатывают этиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют три раза.
Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.
Пример 5. В полулитровую стеклянную
10 бутылку в атмосфере аргона заливают 30 мл раствора дивинилбензола в диэтилбензоле с концентрацией 58,6 вес. % и 12,0 мл бензинового раствора ТИБА с концентрацией
0,8 моль/л, затем в бутылку вводят 200 мл
15 осушенного толуола, в котором предварительно растворили 4 мл и-хлорметилстирола с концентр ацией 87,0 вес. % .
При температуре 45 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения клея с
20 сухим остатком 12,10 вес. %.
Клей обрабатывают метиловым спиртом, переосажденный полимер отделяют и сушат в лабораторной вакуумной сушилке.
Опыт повторяют в три раза.
25 Данные по полимеризации и свойствам полимера представлены в таблице.
Твердость по Шору
Изменение полимера при нагреве до 200 С до 250 С до 300 С
Растворимость, вес. 0 в четыреххлористом углероде в толуоле
32811.2
Предмет изобретения
Свойство отвержденного полимера:
Прочность на разрыв, кгс/сл-
Относительное удлинение, %
Остаточное удлинение, /о
820
Составитель В. Филимонов
Техред Л. Куклина
Редактор А. Бер
Корректор Т. Миронова
Заказ 547/5 Изд. № 200 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 7, 1,4-Цис-полибутадиен {каучук
СКД) с пластичностью по Муни 27 в количестве 50 г смешивают на вальцах с 10 г опытного полимерного порошка, 0,6 г перекиси дикумила и 3 г окиси цинка. Отверждают в прессе при температуре 143 С в течение 30 мин.
Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией ненасыщенных мономеров с
S применением в качестве катализаторов алюминийорганических галогенидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, обладающих высокой непредельностью и применяемых в качестве пласти10 фикаторов-наполнителей для каучуков, в качестве мономеров применяют смесь дивиннлбензола с а-хлорметилстиролом.
