Способ получения жирноароматических полиаминов

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

328143

Сеюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 08g 33/06

Заявлено 12.Ч.1970 (¹ 1435840/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.11.1972. Бюллетень М 6

Дата опубликования описания 13.II.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете йтинистрсо

СССР

УДК 678.745.2 (088.8) Лвторы изобретения P. Ф. Смирнов, Б. И. Тихомиров, Ю. Н. Поляков и А. И. Якубчик

Заявитель Ленинградский государственный университет им. А. А. Жданова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ

ПОЛ ИАМИ НОВ

Изобретение относится к способам получения жирноароматических полиаминов, применимых в качестве стабилизаторов синтетических полимеров, отвердителей и модификаторов эпоксидных смол.

Известны способы получения жирноароматических полиаминов поликонденсацпей днгалоидалканов или алифатических альдегидов с первичными ароматическими аминами.

Предложенный способ основан на полпмеризации ароматических азометинов по связям

С=N.

По предложенному способу в атмосфере инертного газа при отсутствии влаги и воздуха нагревают ароматические азометины

Лг CH=N Ar и Ar CH=N Лг N=CHAI (Лг и Лг — одновалентные ароматические радикалы, Ar — двухвалентный ароматический радикал) вприсутствии катализаторов— галогенов, галоидалкилов, бортриалкилов.

Полимеризацию ведут в отсутствие растворителя при 200 †3 С в течение 10 — 50 час.

Полиамины, полученные полимеризацией азометинов, представляют собой твердые окрашенные вещества, растворимые в ацетоне, хлороформе, диметилформа миде, соляной, серной и уксусной кислотах и пе растворимые в воде и алифатических углеводородах.

Пример 1. 4,1 г бензилпденанилипа и

0,03 г йода нагревают в запаянной ампуле, наполненной инертным газом, при 220 С в течение 25 час. Получают продукт реакции бледно-розового цвета в количестве 3,5 г (выход

85% ), мол. вес. вещества 900, содержание

5 первичных амннных групп 3,68%.

Содержание элементов, : С 84,9, 11 7,0, N 7,2. Для звена полнамина

15 вычислено, %: С 85,3, Н 7,1, N 7,6.

ИК-спектры полученного полимера содержат широкую полосу поглощения с максимумом при 1290 †12 см-, характерную для валентных колебаний системы С вЂ” N — С вЂ” N, 20 а также полосы поглощения при 3340, 3360, 3220, 1620 см —, характерные для первичных аминогрупп. Полосы поглощения, сит — : 1485, 1370, 1315, 1195, 980, 870, 760, 545, 530, 520 и

440, характерные для структуры азометинов, 25 отсутствуют.

Пример 2. 7,98 г бензнлпденанилина и

0,12 г йодистого метила нагревают в ампуле, наполненной инертным газом, при 220 С в течение 23 час. Получают 6,9 г (выход 86%)

З0 полиамина темно-розового цвета с мол, в.2400

328143!

14 СН

CHN

Предмет изобретения вычислено, %: С 84,5, Н 5,7, N 9,8.

Составитель М. Богданова

Техред Т. Ускова

Корректор A. Васильева

Редактор Е. Кравцова

Заказ 548/2 Изд. № 1095 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытый при Совете Министров СССР

Москва, К-85, Раушскаи наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 и содержанием первичных аминных групп

2,3 %. Содержание элементов, %: С 83,6, Н 6,, 7,,N 6,3.

Пример 3. 1,48 г бензилиденанилина и

0,07 г триметилбора нагревают в ампуле, наполненной инертным газом при 330 С в течение 20 час. Получают 0,92 г (выход 62%) полимера коричневого цвета. В результате реакции выделяется 54 мл метана.

Пример 4, 10,27 г дибензальметафенилендиамина и 0,1 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом 15 час при 250 С, Получают 8,5 (выход 83%) темно-желтого полимера с мол. в. 1500 и содержанием первичных аминогрупп 6,07%. Содержание элементов, ohio С 83,1, Н 6,0, N 9,2. Для звена полиамина

Пример 5. 6,74 г дибензальпарафеналендиамина и 0,13 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом 16 час при 250 С.

Получают 5,5 г (выход 81%) светло-желтого полимера с мол. в. 900 и содержанием первичных аминогрупп 8,32%. Содержание элементов, %: С 82,3, Н 5,9, 9,5.

Пример 6. 6,74 г дибензальбензидина и

5 0,1 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом при 250 С в течение 13 час.

Получают 5,3 г (выход 79%) желтого полимера с мол. в. 1100 и содержанием первичных аминогрупп 6,27%. Содержание элементов, %:

10 С 84,5, Н 5,9, N 8,2. Для звена полиамина

15 вычислено, %: С 86,6, Н 5,6, N 7,8.

Способ получения жирноароматических полиаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиаминов, аро25 матические азометины нагревают в инертной атмосфере при 200 — 350 С в присутствии каталических количеств галогенов, галоидалкилов или бортриалкилов.