Способ получения о-изопропил ая1и нобензофеноновизобретеи]! е отиосится к области иолучеиия о-изоироиилбеизофеиоиов, которые обладают фармакологическо!! активностью, иаирилк'р противовоспалительной.известный способ получения указанных coi'- дипеип11 состоит но взаимоде!"1сгвии о- аминобензофенопов с /г-толуолсульфоновой kiic.io^ той, последук)п1,см алки.'п1ровани!1 но.1учен11ых ири этом иродуктов и отпимктении тозп.'п'рупиы. одиако выход целевы.х и[)одуктов, cor.'iac- но это.му снособу, незначителен.с целью iiofibiuiehiui 1!ы.\ода целевых нродуктов, предлагается снособ получения о-нзопропилам инобензофенонов обп;ей формулы(r'nилп фтор, алкплгруина с 1—4 атомами угле-- ро.та, алкокспгрх'ппа с ь- 4 атома.мн yi\tepo;i;;: r"-----фгпил илп группа об1цей формулыy, y, '1'де \'i —- галогеи, предпочтительно хлор, бром нлн фтор, алкплгрупна с 1—-1 ато.мамн углерода, алкоксп1'ру1п1а с 1—1 атомамп углерода, а \-2 — водород, галогеп, предпочтительно x.'ioj), бром нлн фтор, ал]\илгруппа с 1- --1 атомалп! углеро.та, алкоксигрупиа е 1 — 4 атомами у1'лерода, kotopbiii заключается в том, что 1'оедпненне обним! формулы1015т-,20

 

О П И С А Н И Е 3285б8

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Х ПАТЕНТУ

Зависимый от патента М

ФмСФ

М, Кл. С 07с 97 10

3 а явлен «29.Х.1968 (№ 1280158, 23-4) 1!р пор итст 80.;.1967, X,) 679201, 26.11.1968, 707<182, 0!Л 11.1968> \Ъ 7-11804, CIIIA

Комитет по делам

УДК )47.57l.07(088,8) Ов) б:II)(oi)a««02,!1.1972. Бн)ллстень ¹ 6 изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Д<7та оп) б ilil(«ii;) IIII H оп неil:IIIH 28,111.19 2

Лвторь) изобретения

11постр анцы

Ханс Отт и Макс Денцер (Швейцария) 1Ili0cтрап i lH фирма

«С андос А Г. » (Швейцари)!) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-ИЗО ПРОПИЛАМИ НОБЕНЗОФЕНОНОВ (У2

П(611

CH !

1 1 11

f R )„

20 ()

Ф (R ()

С н

Изобретение опюснтся к облас<п! )юлучеиня

0-1130l)pol)I).7ác)13«ô flo Ilob, I

Известный способ полуlx при этом продуктов;1 о<пиен 7cllllii 1«з;1 Ii j)x l)иы. 0,7пако 1)blx«;I, ))с. )свы. I)j)«;)»I

С Ц< л ыО иовы п)сl i li H i! bix«;) )к I i j) « (YктОв, пj)c;1.1<)г() TСЯ сиосоо по:)(1".I)115) 0-)lло—

llPoI11l 7амино() ll:io(I)(II«I)ob 0()lli(. li фоРм(ll>i г.ае и — О, 1 и.ш 2;

К вЂ” при и = 1 галоген, Ilj)< .)почти сл)и)о хлор, бром нли фтор, илкилтиогр (Ill)<) (. 1 — 1 i)Toxi и. »и углерода, нитро- или трифторметнлгруiiii;i, и нри и=-2 i;!логсн, нрс,ц)о п )Tc.7biiu хлор, ором и Ill фтор, алкин) ру ша с 1 — 4 атом()ми угле-! олil, )лкок;игру ;) (1- 1 атомам:1 уl,лсp«;i,;

j9 - ф пи,1 ll;Ili I pупна 06)lil(й формулы

I ;1(. ) (- -- I <1.10) (>ll, Il1)(, (Но IT)iTC 7b)!0 К70Р, «Ро )!

10 II Ill (I) 1 Ор, (1,)кн.)1 j)xi))1)i) с 1 — -1 атома хп) ".) lcpo:ш,;)лкокснгруllll(l с 1 — атомамп мгл<р«-- в«доро;1, гi)логсн, ирс7иочтитсльпо

xлор, бром Ill)i фi Oð,;)ëêè7ãj)óllllil . 1 -1 10 м; ми уl,лсро li), Iëêîêcl)) ру)llli) с I-- I;)òoì;I15»II ) лсРо

25 гле и, 1 " li К" и.)сi«T выц)суказ<) нные 3и! ч(.llll5l, подвергают вз;)имо )е)!Отвию с сос7иненнсм формулы (С.11з1>С11,, глс,— ором:Iëè ио,п ,)!<ел()тельно процесс вести B присутстви:I 1)3оытка 1)cx07)iol о изопрони11 ;)логсн))да и свя30 зыва)огцего кислоту рсаг(нта, »7))j)I)x)ср карбо328568 ната щелочного метHëëà. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. О-Изонрониг(аминоб(нзофснон.

Смесь 20 г о-аминобензо )cliollii, 10 г карбон а Та 1! 0Tð 1l)1 и 00 ifë !! 3Î! f) ОII I I,1110д! I;I а ? I ñl Г j) C— ва!от, перемешивая, в т(ченис 5 дней с обр;(тным .(Олодильником, затем отнаривают !3 в?КУУМЕ И 30bITO

100 .1?>2 водой, л шат 1!

1 !О. 1 < и я IOT Г)-tiçîíp0ll It. я МII I!00(1130(1)(IIОI(13

13Ilдс .<1;((. I с) С Вы: <ОДОМ 90% 0 Г Т Op!!11.

ХЧК())С(.)СI; ); изонроинловая грунна —;(>блет 1„ 32<0, мульти((лет, 3,806; J R-спектр ())(.fl,Ã) ): Х)13300 t,ft (,,С=0 ((35)0 (л, П р II м с р 2. 5-: лор-2-изопроииламинобензо(j)eIIOII.

Смесь 10 г 5-(лор-2-аминооензофенона, 5 г

Ксl f)()0ilяТII НсlТрня ll 30 .It ? Н.)онроин,1ноднд;I н;)грс )HfOI . Il(. рсмсшивяя, 2,5;LIISI с обратным . 0<10;IIIЛЬННКОМ, ЗатСМ OTIlciP!llicl!OT IIHOÛòÎ×иый li 30llpOII!11!10lil;L II эксгрягируют 0(."тяток с 200 лл бснзол;1. Экстракт б нзоля фильтру(от, нромы()ают дважды Ilo 100 It.? водой, cyill ñ1 I!0, L ОЕЗ130;Lllbl?<1 C < IЬфс(1 Оf

1!олучак) Г 5-(лор-2-llçîïðîïè JH IIIII0((clloli в ни;((. М я С.1 ci (!3 bi X 0;(0%I 60;;) ÎT Т()0 !) I I I I. ,)Р-снсктр (!) (:11>С(): Xf i - :3:)ОО гл

С = 0 (640 (,it

П р Ii м с р, 3. 2-Пзонронилямино-4-мстил(и нзофенон.

Смесь 5, 2-амн(ю-)-мстилбснзофеноня. 5 г

I(i!pooí

i!! J)cf3;IIo! llcpeilc(llIII3;JfI, в 10 генис 5 дней с

ООP c!ТIIЫ М . О. !ОД(1.1ЬИ 1(1 О М, ЗH ГСМ ОТИЯ Р(1 3Я IOТ изоыточный изонронилйодид и вакууме и эксзрягируloT остаток с 200 л.? бснзоля. Экст)) сil l(T О !!30 1 H (() Н,1 ЬТРМ(ОТ, ЯРО 3! bl!3 I IOT, Liiñl жлы

ИО 100 .1!.? 130;(OII, СМН1<1Т ilc1,1 без!30, (Н1>lм (1.1Üф<1 ГО?<1 II ii 1 Pl! и, (()НЛ ЬТP 3 ЮТ ! Hbl! I

По14 ч <нот 2-изопроиил я мино-1-мс Гилбснзофе!юн в виде масла с 1)ы(одом 70% от теi)pllll.

11 р и м е р 4. 4,5- III)ICT!IЛ-2-II.3;)!!ðîl! IICI;I ìèfIO0C I I 30(j) C1l0II, ;!) Смесь 9.;) H> 2-ямнно-1,5- (име1илбензофсiI0!t;i, 5 г карбонят;1 натрия I!, 30 л.?»3()iipoпил Йодидil I Iãðcl);!!Oil иерем I!Ill!)HII, 20 :О. 1ОДИ, I b I I II J(0 )I c:1 а 1 С .31 Ol I I 0 P! I!3cl!01 и вакууме н:3(быто 1111>III !130llpOIJ!t IIIO;IIIД II экстрягируют остаток 200 л 2 ()! Ilçî.J;J. Эк(трякl

0 С !13 0,1 Я (P 1 !Л Ь Т Р <, !0 T, I 13 21ж,Д<1>! 1 I Р О:>1 Ы 3 cl 10 T 13 О— (ОЙ ио 1 00 3?<2, С<< 0(<11 ll

ПОЛуЧil!Oò 4,5-днМ<гтИЛ-2-ИЗОНрОНИЛ!!1!ê0Ì,:3l >i экстрягируют трижды этнл!?цсl <11îì Iio

И)О л.?. C)pl i!ill!÷(скво фязм от (сл)иог, суш;(г

i!

10 !I ф(!Льтрат вынаривя!от в в<)куузе;(осу:с(1. Получ;)ют 10 г pcHJ(LIIIofifloli смеси в виде iырого м с(с. 1 i!. Jo(. Ic Оч ItcTKII к Ром ii ОГР а фиеЙ ll а ко, l0!lIiC, МIIO I PC(),1Я!1 СИЛИК<)Г(.,Ë Ü С ()Cll 30,10М 13 К 1 1 C т 1 3 Е Э, I 1 0 I I Р 1 I() I I (C I 0 C j ) С, (С Г 13 < 1 > I I 0 1 >< 1 <1 10 1

) 5 1, 5 - (I I iii c 1 I l ë - 2 - l I 3 () l if ) o i l I i c! м и н о б l I 3 ) ф I I o I i и H i lдс II!c OI () желтого МHcë

I I J) и м е р 5. 5-Метllë-2-изонрониляминобсll30(I)C II0II. !

3мссто 2-а мино-4,5-диметилбензофенон» б(20 рут эквивале! (I!o(количестl30 5-метил-2-аминобснзофеноиа II иолуча)от о(шсанным 13 Iipllмере 4,0 способом, употребляя соответствующе количество карбоната натрия и изоироиилЙОди lа и няГре(3я)1 смесь в течение 4 днеЙ

25 обр;)тным колодильником, 5-мстил-2-изонроIlIIë I÷IIíoácí30ôåll0II (я(елтос масло) с вы,;о.(ом 80% от теории.

1! р:(м с р 6. 4-." лор-2-ll3011)oil!I li!ìf!IIOOcll

:3 U (J) i I I 0 I I .

30 Согласно примеру 4,о, но заменяя 2-амино4,5- (имстилбснзофенон таким же коли (сством

)-.;. I() j) 2-<1 м ll нооснзофсlloli<1 IIJ) I!

И(Я << КОЛ II (С(1 13ci! I I I I I С ООР ЯТ(! Ы М . <0,10 Lil 1 Ь35 Il! II(o)I 4;(If)I иолу IHI01 4-.с !Op-2-II30flpO!10л«ми(гобензофсч!он, который после сроматографии имеет внд желтol î масла. Его выкод 60% от теории. Х YR())CDC(H): изоирониловая

i ðó1itt;i — — дубл(1 1,2 3 б; JК-спектр ())С112С!г)

X! f :3,300 сл, С=-0 1640 (л

I1 f) lI м с р 7. 4,5- (имстокси-2-il 30llpoll!IлcI i3l I I I I 0() C II30()) C I I 0 I I.

45 13м(сто 2-H)III!10-4,5-,(им илбснзофсlloIIH беря HI(J3!II)Hлентиое количество 4,5-диметокси-2;1 >н(и об; нзоф(. Il0! I ci, IIP ll ис иo,1b30i3H l I!l!1 J!H P 00н я 1 я I i H 1 f) I I H 1! и 3 О и !) O I I I 1.1 1! 0, L l I l H и н 1 Г р е в а н и и

; обратным .(Олод!Iëüíèêîì 13 т "Iiilil. 2,5 дня

50 пол !ак)т, (0!TI;J но примеру 4,б, 4,5-диметоJ(CI l 2-н:30 иj) 0 II II

1 г0 в fxo, 1 80% oi тcOp!Ill. Сl)3-Гр) III!H (положсни(. 4) — синглет 2„ 3(), изонрониловяя груп55 н(1 — д) ()г!с г 1,246.

11 р и м с J) 8. 4- )(ст;(л-2-1!30! IpOII!Iл I!311! II00cll:3 О ф С! I () Н . (;месь 7, 4-мстил-2-;)минобензофенона, 6„ 3) г к;Ij)()0!I;I ãil и;)тр(гя и 18,8 лл изонроииlГ0 II();Ill;I H I!ill f)ci) IIOT, нсРС мешина Я, в течение, 3;(н(и с обряп(ым . оло;(1!ëbffèêîì. 3((те?! о.;лажг(ен ну(о реакционную смесь разба)3л)!(от

200 лл бснзоля ll промывают дважды обычной водой ll нодкислсн(юй. Ор)яническую фазу

65 ()1, ((. I !1 IOT, (у и! <(Т I I ilÄ без вОДIII>I Ы С 3.1 Ьф

3285()8 натрия и для удаления б" !30-а BtitiBp;!вают;: вакууме. Полученное желто: масс70 растворяют в 10 )гл >метилсн.;лорида и, применяя в качестве элюирующего среде!!)я -И 0 а окиси ялю>М if liIIH Ii М CT! I.ЛС II. < 10P li;J

I l «l ко. 10!11!(. . 1ол ) !СII II)< IU ЯР!I э!О 31 !>сР В > 10

) f) ! И !I Р И !3 <>! О Т Д I H <,I, !.1 !1 > 1 11 С Г II. i (! х IUI)!Iдс! !3 В>> к м) )fc kl нолт i >иот -l- )! стил-2-!,.30Iil)0!III;1«!:>!и но(>сн. 30())(. I!0!I В IHI;Ic желто! (?

:1 Я С IJI>I?.07(? XI 8() <В ОТ ТСO() !lit ..>r.)Ъ (< (() С.() Г. l )

СI I,,-I p) I! !I1, 1,21I«к г>1 (()СI I.С(): — . 11 — » 328(1 <-.ч >,, С вЂ” -0-» с — »-1640 г.>г

I I p i l 1! C p () . 4 - r 1 « 7 O!< C! I - 2 - > I 3 U! I J) (? I! I I,

Смесь 9 а 2-Ямино-!-мс!Ок(ч!бснио(р«нон;>, 1i? а карбонятя калия и 40 )ил игюпрош ljloäbда нагревают 4 дпя с обратным «олод(пшшКОМ, Я 3 clТ(? 11 Р cl30 <1 Â 7ЯЮТ ОКЛ (.г бе)(зол;> Jl и;)омы!3(по) дВажды 00bIчио>! ВО IUH и ио:11<>lс !«1! IiUI I. О рI 3 !ill ICCI<) I0 ()) .1)IIO>l «М ill:. Г:I;I,l б«л!3>1, >ВЫ:>! С >,lb()) «! TO?I !! clTpl I H Ii !!bi il <> j i I i!3;! IO! >3:3;> < «) 31C;1.!)1 С,i !0 .>!.г мс Гис!«Iix 10j)!I,7;1:I р )и;Iтографнру101 на ко IOIIII(((()О а ок;!СII;>,l!o?>П! ИИЯ И МСТИ:1СII?710 f) li,tОГц«ГО Cp ;ICTB !U ф(? сlКЦИIО 131>I Ii К < 3

МСТЯЛ !I. :.70(? It;l«3 и но.lh «Il-2-> !r)пропила(яинобснзофсно:I В Вид. мя(ля ш»кодом 80О><о от теор>>;!. (<1<-да! >!ы : Яминоб«н >оф«-! юн 0,52, 2-изонрои.;,:Ям:!иобе! зоф«но;i О,i;

Х>Ч(< ((?С()С(;3): а?!иио(?с:!зофсно. >-ОСI I., — с!>iiглет 3,140, 2-изоироп>паминобс !.3оф но>!в

ОСI (g — Cillii ë(т 3,80, 113011pOII!Iлгр Illlcl — -д,0л(т 1,31(?;,(1<-си«тр (j)C.!1-Cl ): . j l- -» — »3410 сч>1 >, Г:О + I GG() г»г l

I p kl М С f) 1(). 1, )-, I,ll)1«! II* 1-2-!i JOIIJ)Oil!I.7;I !i if

1)об Itлоф(I! ОII

Г.. >1(." Ь 1 4>(> с -,, >>il I !0- 1, )-дн 11«!

I I Я, 1 0 cl к I> j) 0 0 I ci Т с! к l . ! I H l I > (» . . I I:» i (1 0 I I: »!в

I I 0 Д 1;(< I « I > < I > I I I(i Г « 0 (i, ) ; > > I » . > . (> . О—

;1>I.l ь IIIII;0,! 13 > "i(. I!JI(4 ;I,I!(Il, ;! 3;> с и — — !3 » 3токлавс 24 <гас до I()0 С. Окл;>ж;(«1!ну!О р«;!в

L! I!0!I il) Ю «1!< СЬ J) Il3(ri> I!,75IIO 1 2(!0 >f.! «I 130.!

Н j) О < I 1>l 1 3 с! l 0 T, (! 3 сl Ж ; > Ы О 0 l>i I > I 0 l i 3, ), 1 O i! I I I I > ) ;(i< r r « 1«!1НОН. Г)Р I и il! f 1(«1<>10 ф<>.33 () 1 ;L .1>l>О Г, « < I <>1 !

i clä б«3BO>(tibt >I «с;Ib())f>TU .ct 1 iil Г i i! l H н 13l>l II cl j) Il l>,iЮТ 13 Всlк>< >и(;(ЛЯ « ;(SI б«нл0,7

l t o (. м с! «л 0 р сl т и 0 р я 10 т 3 1 () . /. г 1 I i I »1 ñ K»t;) j > I I,

lf Кром !! ГОГР>>()?:>р Ют i! i> КО. <0:I >С, >!!) i! )r «!IHH >3

i« l !С>.:ТBC 3.110 ИРМK)l!i(i 0 «Р«, 1("I l>ci -((!>) с ()HI I«ll

c> IIU МI>>I I! Я II r>J< т> I. I «» . 1 ОJ) II, (<>. I 1. () В> lо ()); >;I ив

ИИЮ ВЫ И а p>113с> !От !3 I>и 3 дc . IC i! II,!

Tkl IСВХЛОри;(и II и0,1,!13!С1"и,)-2-1!:3!)llÐÎHÈЛЯМИН(И)(НЗОф I>0>I I3 ВИД«11,>«Г!>! С ВЫКОдом 45?Ого UI г«ории. (. >1!((!)С()(;(,) >«!нг!«!>—

I ðóIlllcl — «инглст нри 2,2о, 1130ilpo!III. руння— дублет при 1,06. (! р и м с р 11. 4,6-Диме771,7-2-изопропилами:.Обс:!зофснон.

Смесь 5 г 2-амино-4,6-диметилбензофенона, 5 .> карбоната киг изопрош!7IIogII7

5 н»>рсв !10T 30 <(()с с обратным колодильником, :3 IIT(м P(130

200 .Ii»I Uc 130,1<1 It и )омы!3Я!От д!)яжды

UUibl 1 ион !30;IUII и i!0,7!<>I«,l«i!110!i. О(? Гм 0! (с,i)110T с IIIBт !11;1 0«31)Од!>ь!м (УГ!ь())<110 i Ui >!lie!Pll!3clio I и 13>п<> (мс Д 7>! ДЯ, iс:I!! H ОСI!30;11<д<110п(CCСЯ:>!с>«.70 р <1(TBOJ) )II(! !3 1 0,>i.г;>1«ТЯЛСВ. <(1011 идсl, f) ) CT130p р а3(!I!(1Ъ! ii 13blllilj?IIB!110l В BМ(> нр IH«ì -1,6-,7!Iìñò!! 7-2-изонрош!лами!ц)б«нзоф«1 "> !10!1 J < CI<.H (l . Il,l. 8< - 88 С) .

l I f) М С J! 12?. 2-((30!Ij)OIIII, I;I:(II>II(?-6-М«ГIIЛб «и л 0 ф «! I U I I .

С?I(«!, 1,-(. 2-::.?1:1110-6-3!(т:!лбензофенон;1, 2 а ки()(!Oil>.2 11301!p011117и07ида Il

20 Гр«В; юг !i I(. Ic il!(130 ч.!(- c обратным колодильн:>ком, з;>тем р Язб;> Вляют окл Яжде JJH) I(?

j1 i и к Ц и О н и М IO C r? l C C 1> 200 .> f. t (? « 1 1 3 07 cl I f J i f? 0 Ì bfI3c>l0Т;113<>жл!>! 0()I>1 П!ОИ И ИОДКИСЛСНИ011 ВОДОИ ()l)i;i,i» ««ку!о ф>)л отделяют, сушат иад бсз25 !30диь>?1 «) Jl>((

I3;! I<) ) ?»«;1Г>H у 7ЯЛCIIII)1 ОСВЗОЛ il. ПОЛ) ЧСIIIIОС

1iBñëî растворяют в 10 >г,г мет>леылорид)! и

?;j)(!М

:Г)Ю)l;lit!I)I II МСТИ,7СИ< !OP II;1,;! 13 КЯЧЕСТIЗС Э7!ОИ30 r>) !r ) Iit(ГU «р«,1;. T!!ют в i!;!ку) 3 . для удя lciltlH метиленкг!Орндя

: !1Uë) чя!от 2-изоиро ил;)мино-6-метилоензофеllr)i! 13 ВидС . >1Я(. IЯ «Bbf.1 90,<(>. RF (f?CHC(3)

;! ми:!об«нзоф«liAII 0,21. 2-изопропил а ((и нобен35 лоф(!>Он (135; .(1<-(нскт,? (()C.I (С(): — .,1(-- 3-(10 3и >,, C()=- — »1660 с.>!!

1 j) и )I С j) 1 1. 11(litы «Oñ;;!I I!(. Il:IЯ. ЯОл «÷аlо 1 4-эти,1-2- и 5-э Гll»12 -! 13 O i i p 01111. I 1()-4-мст0кси0сн30фсIl01l, 4-3I«TII.7-2I l 3 0 I l () 0 I I I I . t;! ) i i I I I 0- 4 - ) l с т и л О с н л 0 ф с l! 0 и, 4, О, (н1. > . гlор-2- I .(-»1(Гil, 1 Гlio-2-1!30ilj?i? Ililл<1 >!и иоб>«и:3!!,! «i!0 !».

I I p II u C р l. 4-Xëîj>-2-Ii 30llj>011!Iл;>мино-.1.., "»лб. It.>оф !IU! I.

2) ?-Л и!! >13-1- .10J? -I)-мс I:I,lî«330())«liOII.

70 К 142 Я о«нлоилклорида нриоавляк)т м;>л«ш—

>

1>р;! 110 С 0>5 <((гг. 1107)!i«!!i!) 10 «мс«ь !i;lip«i);!— ют до 180 С, к нс!"! Iif? If();Ii).7HIOT в течсни(1 r((l(: i Я.1«н>> к и <1:1 1!Op Ii!1 )I:(ill 1 0 с кг)Ори(. Г()! 0

?? It:i!>I<;! и !и!кон«ll, Iи!грев;IIUT с(цс 1,5 <га(до

22 )- -">0 C:. 1> г;м ок.1ажд

i! J1iir! !3.!я>0!. r. ) ., сь llл 150 >..г м > <. Ilc)ll ки«ло Ы, 100 3и.г Вод!>1 1! 1()0 .>!.i коl>1>1(и 11!>J)013! кис»>0 !!>!. 1! Огlмч >i!: < IU 11!) э !01! > 1! «I> (>О Ii > ()«i3i>I0 I,1 (р;> (!1!>1 м .;О.!О;> и»п>ником до

1 ин«ння, IIUtll(. ч«1 О 1).l!l!3;! IUТ в 2 .г «м«! II

l(I- ВОд;i II эт) >!«> b эк Tf);! I и 11) lот тРижды ио 300 .>г.! м«гилсliкг!Орид>!. Орl Ян !чсскис «лои

0C)bc;ill IIHI0T и (уп! Ят 11!l;1, Ос31307llbJ? I су 7ьф;165 TO, IOT Ji f3BIIIB P1113

I! I) С:! м C 1:1:3 0 б !) С I (II H!!С СНз H

)}!1!

Ф и

О

С к

> >з 2 уО

С гг (:о(T;!U!((Cан P. Марго)}и}га

l о>:t>< а Е, В>орисо<аа

1;оррок>ор Е. Зимина

1>о;((>}от< р Л. (!(}ь}1}>а

Заказ 70" 17 11зд. М (3!3 T;ipа)к 44)3 По (н:(оноо

1 llll1l llll(1хо>(>>((г,! I!(>:(С.(;(и нзобр(feil!Ili !I огкрмгнй нрн Соно((Минн(}роз CCCI)

Моск});>, /К-З5, I (() н(окгl}(нао., д. 1, 5

Гнног ра(!>н}(, lip. Сг}нуноа<}, 2 кууме. Полученный при этом маслянистый осT

Органическую фазу отделяют, промывают обычной и подкислсипой водой, затем сушит и выпаривают в ьякууме. Получеииый Ilpll этом сырой 2-»ми)!о-4-хлор-5-мстилбеизофепврскрис f »ft 7!l:3013ь«3»IОТ этилового эфира,, пептяия (1: 2). Чистос cocptt- 10 пение Ilëi! I)èòc}t при 95 — (И) С.

О) 4-Хлор-2-II»oïj)oiièfi;fмиllo - 5 - мстиг!бсизофеиои.

Смесь 22 а 2-амиио--1-хлор-5-мстилбсизофIloll», 20 а кирбоии(» и»трия и 60 аг.г изопро- 15 ш!лйодида иигревщот I3 тсчсilll(. 120 час с обратиым холодилышком до кипения, зятем 0)(лаждают, прибавляют 300 гг>г метилсцхлорид и промывают дважды водой по 100 )г,г. Орг(1иичсскую фазу отделяют, сушат !1»д Осзвод- 20 иым сульфатом натрия, фильтруют и вы!1»ривяют в вакууме. 11олучеи!юс м ic;10 растворяют в малецькой дозе мстиг!(пхлоридя ti хромитографируют ця колоинс окиси ((гиох!ипи51, употребляя мстилснхлорид как э(попру!О!ц.с 25 средство. 11сpt3) 10 фракцию !)ыиири!3(ио.! 13 13»кууме. 11ри этом остается -1-хлор-2-(гзоиропиламиио-5-мстилбсизофс!юи в виде масла Ор;III ж (. В 0 го ц и с т» с I) bt x 0, >0 ë l 6 0 % 0 т 1 с 0 |) I I I I .

Пример 15. 5-Мстилтио-2-if;30itpoi»I.I»)»iffu- З0

Gelt»ogeftott получают аналогично при мсру 4,и, зи мСII5151, Оди;lкО, у«01 j)C()7efilfbfit 1 им 2-;! Ыи ио4,5-диметилбсft»0(leltott экщ!в» IcttTIfbt!(I количеством 5-изопропиламииобсизофсlloil

)кслтогo масла. Bbtxo;I, м;!с lil 75о>) OT гсории, 35

JR-спектр (1)СН С| ): — х)1-!-+-3,300 с.)г

С = О-э!645 с.!!

П р и м с р 16. 2-! !зоиропи.(7«!аппо-5-fpi«j)ioj)- 40 мстилбепзофсиоц.

Смесь 25 а 2-»>!(IIIIIO-5-трифторх!с!иг!бс!г)офсиоиа, 15 а K»pG011»Til ft»TpII)t II 100 .Ii.l il:3011 рош!лйодидя иягревиют, перс tcttlfft3;I51, 13 тсчс! ис

4 дней с обритиым холодильииком, 3;ifcм oi- 45 дс.t5110T в в»к, х!C ll:301>ITO lllblй ll»oilpoll!Iлйодид !1 экстр»и!рvtoT ос((!ток в 200 (!.г бсllзола. Экстр(!кт бсизола фильтруlol, промыв;Iют д!)ажды по 100 >пг водой, суп)ат пид осзводиым сузьф» !Ом ll»Tp!15I, филь гj),101 !I 13blll

p»t3atoI в !3»куух!с досуха. В рсзу tbi;lie !юлучают масло. После перекристилл;!зяции сгo из холодного этапо I» получают чисгый 2-изопрош)лачиио-5-трифтор!(!Стиг!б пзофеиои (выходом 75% от теории и т. пл. 68 — 70"C. 55

П р и м с р 17. 5-Нитро-2-изопрош!л;!мииобепзофс он.

Согласно примсру 16, получи!от 5-шггро-2изопропиламииобсизофеиоп, зямсияя п)лько

2-амицо-5-трифторх!с!илбсизофсиои и» экви- 50 вялеитиос количество 2-амиио-5-цитробецзофспоиа. ПродуKT после псрскр:!сталлизации из

)i;iii0ли в видс желтых призм плавится при

155 С. 15ыход его 70% от т;ор!iit.

С I IOCOG I 107; чсп и я 0-! I30 fi j) 0 till 7 II ) III IIOGeli 30фсiiîilов oб!цей формулы гдс и — О, 1 и,ш 2;

К вЂ” при и =! г-!логеи, предпочтительно х101), бром 117и ф!Ор, алкилгр > и!(а с 1 — 4»Том;!ми углсро 1»,

1 — 2 г!!логcii, ир.;tllu<17I!7e)ьио хлор, ором !ië i (!) Ор >», I K II.I! р > IIII» с 1 — 4 »то.>!» 511! СI, le!) 0;I

ilëii фтор, илкилгруция с 1 — 4 I fo)I;Iìtt углс род;1,;!.1 KOKciil p) II II » c 1 — 4 ятом а ми мг.гср Ода, т р I l (ô/T 0 j) ) сT I 1.7 à j) > п п я, а ) 2 — водород, !»:1 О г I I ирс.ilto÷òè fåëbito хлор, бром Ii.ë è фтор, »лкил

)ру!if«l (1 — 4 атомами углерода, ялкоксигруп(1- — 4 и (омами углсрод

I СМ, !то> С ЦСГИ>!О 5 !3С,III ×ÑÈÈß 131>!ХОД(l ЦС, 1013010

ill) 0ft < K (, CO(. ди и(.пи>! OGtllCÉ фор хг)лiibl гд(и, R и 1 " ичеют !)ы пеук!!з lilllblp зия lcf«»t, !юдвсргиют !3:3иимодейст!)и!О с сосди (cuucм фор мулы !С11;3) С!1.";, гдс Х вЂ” бром или йод, с иоследуюип!м выдслсиисм целевого иро,!м к1 » II313CCTIIbti}fit прИС ма 51и.

2, Сиосoo ио и, 1, о)ьгггчаюи|(гйся тем, что процесс всдут в присутствии связывшощсго кислоту рсагеиги, и»пример кярбоиати щелочпого мстилля.

3. Способ по ili!. 1 и 2, о!зггг<гаюгг!(гггс51 тем, IT() ll!)01«cc !)еду 13 ирисуTcT131111 избытка исХОДIIOI O >i»oil!) oi! IIЛ Г»ЛОГCIIII;I »,