Способ получения фталевого ангидрида

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

330742

Союз Соеетокив

Социалнотичеоииз

Реоптблие

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.V1.1969 (№ 1337674/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Х!.1972. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 25.1.1973

М. Кл. С 07с 63/18

Комитес по делам иаобретений и открытий при Сонете Мнннотрое

СССР

УДК 547.584.582.2(088.8) Авторы изобретения

Х. E. Хчеян и Л. H. Самтер

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА

Изо6ретение относится к способу:получения фталевого ангидрида путем жидкофазно.го,окисления диадкилбензолов, в частности о-ксилола.

Известен способ;получения фталевого ангидрида жид кофазным окислением о ксилола кислородом или кислородсодержащим газом в лрисутствии катализаторов — соединений

VII u VIII,гру п п периодической .системы при повы шенной температуре и давлении от 1 до

100 атм, осуществляемый в три стадии:

il) жидкофаз ное окисление о-ксилола в отолуиловую кислоту при. температуре 130—

300 С;

2) бескапализаторная этерификация о-толуилоаой кислоты метанолом при тем пературе и давлении с верхкритичеоких для метаыола;

3) жидкофазное окисление метилового эфира о-толуиловой кислоты во фталевый ангидрид прои температуре 160 — 300 С.

Согласно этому способу полугения фталееого а нгидрида при этери фи кадии о-толуилоIB0H кислоты в результате ее частичного декарбоксилирования образуются крезолы, являющиеся интибиторами olKHcJIBHHsl. В процессе окисления о-метилтолуата также об разуется ингибитор окисления — метиловый эфир салициловой кислоты, Без предварительной очистки эфира от и нги биторов он не окисляется, ректификацией отделить их от эфира нельзя ввиду близости температур кипения.

Существующий способ очистки эфира заключается .в обработке вновь полученного и ,возвратного эфира 5%-ным раствором щелочи. При этом происходят .потери эфира из-за его частичного омыления. После щелочной об10 работки эфир промывают водой и разгоняют.

В,результате этих операций выход эфира, а также и фталевого ангидрида с нижается на

5%. Следовательно, удаление ингибиторов о кисления является недостатком известного

15 метода получения фталевого ангидрида.

Целью предлагаемого изобретения является обеспечение возможности окисления эфира без предварительных громоздких олераций,по его обработке, обеспечение стабильного окис20 ления о-метилтолуата с высокой скоростью и значительное упрощение технологической схемы процесса.

Предложенный способ заключается в про ведении окисления метилового эфира о-толуи25 ловой кислоты в присутствии добавок стеарата, толуата, ацетата щелочных металлов, на:пример калия или натрия, вводимых одновременно с катализатором непосредственно в реактор о кисления в каталитических количест30,вах. Эти добавки связьлвают образующиеся

330742

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Техред Е. Борисова

Корректоры: Л. Степанова и А. Дзесова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 191/3 Изд. № 1734 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 и нги биторы окисления. Эфир окисляют без предварителыной щелочной обработки и последующих, связанных с ней операций.

Пример 1.

А. В барботажном реакторе о кисляют 50 г о-метилтолуата, обработанного 5%-ным раствором NROH, 0,01 г ацетата кобальта и 0,1 г о-толуHJIOIBQH кислоты. Окисление ведут кислородом, который подают ico скоростыю

15 л/час. Через 1 час получают 12 вес. фталево го ангид|рида, 1,5 вес. % альдегидоэ фира фталевой кислоты, осталыное — непрореагировавший о-метилтолуат, который отгоняют на ректификационной колонне, обрабатывают 5%-ным распвором NaOH, промывают водой, .в но вь разгоняют и подают на окисле ние. Выход фталевого ангидрида 90%.

Б. В стеклянном барботажном реакторе окисляют 50 г о-метилтолуата, 0,01 г ацетата кобальта, 0,1 г о-толуиловой кислоты и 0,01 г стеарата калия, окисляют кислородом, кото,рый подают со скоростью 15 л/час. Через

1 час получают 25 вес. % фталевого а нгидрида, 2,0 вес. % альдегидоэфира фталевой .кислоты, остальное — нелрореагиро ва вший о-метилтолуат, который отгоняют на ректифи кационной,колонне, и вновь 1подают .на окисление, Выход фталевого ангидрида. 95%.

iH р и м е р 2. В металлический барботаж ный реактор подают 60 г о-метилтолуата, 0,12 г ацетата кобальта, 1,2 г о-толуиловой кислоты и 0,1 г ацетата натрия. Окисление ведут воздухом, который подают со скоростью

1800 нл/час, при 10 ата. Температура процесса 213 С. Через 1 час |получают 23 — 25 вес. % фтале вого ангидрида, до 2 вес. % альдегидоэ фира фталевой кислоты, остальное — непрореагировав ший о-метилтолуат, который отгоняют,на ректи фикационной колонне и,вновь

10 подают на окисление. Выход фталевого ангидрида 95%.

1. С пособ получения фталевого а нгидрида жидкофаз ным окислением о-ксилола с последующей этерификацией образующейся толуилоаой кислоты метиловым спиртом и жидкофазным окислением метилового эфира толуиловой кислоты при температуре 160 — 300 С л ри атмосферном или повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окисление метилового эфира о-толуиловой кислоты ведут,в присутствии щелочной до баэки, вводимой в количестве 0,01—

0,2,вес. %.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что в качест|ве щелочной добавки используют щелочные соли карбоновых кислот, например

3О стеарат, толуат, ацетат.