Патент ссср 331555

 

О П И С А Н И Е 33I555

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советсвиз

Социалистическиз

Республик

К ЛАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 26.XII.1968 (№ 1293315/23-4) М. Кл. С 07d 91/62

Приоритет от 27.ХИ.1967 и

11.Х.1968 (№ 18206/67 и № 15205/68) Опубликовано 07.111.1972. Бюллетень № 9

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.794.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 20.IV.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс Иерг Целлариус (Федеративная Республика Германии) Карл Хоерерле, Пауль Ратгеб, 1Орг Румпо (Швейцария) Иностранная фирма

«Агрипат СА». (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛМОЧЕВИ НЫ

N — N

R s xv — к (и) 15

N N ,б,Л

S 8Rg — С вЂ” 1 1

0 4

В.э

К4 (Ш) 1

Изобретение относится к области получения новых соединений производных 1,3,4 — тиадиазолилмочевины, которые могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицидов

Известно, что 1, 3, 4 — тиадиазолы вступают в реакции, характерные для ароматических аминов.

Известна также реакция эфиров карбоновых кислот с аминами.

Предлагаемый способ получения новых соединений основан на известных в органической химии реакциях.

Способ получения производных 1, 3, 4 - тиадиазолилмочевины общей формулы I где R — перфторалкильный остаток с одним или двумя углеродными атомами; Rz — атом водорода или низший алкильный радикал;

Кз — атом водорода или низший алкильный радикал, причем один из Rq и Кз — атом водорода, R< — низший алкильный радикал, кото2 рый может быть незамещенным или замещенным атомами хлора, брома, нптрильной группой, низшей алкоксильной группой или тиоалкильной группой, алкенильный илн алкпнпльный остатки, содержащие 3 или 4 углеродных атома, циклоалкильный остаток, содержащий от 3 до 6 углеродных атомов, или низшая алкоксильная группа, заключается в том, что

2-амино - 1,3,4 - тиадпазол общей форму10 лы II где R> и R,, имеющие вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с эфиром галогенугольной кислоты в присутствии акцеп20 торов кислоты, например, третичных аминов; полученные при этом производные карбаминой кислоты обрабатывают аминами общей формулы I I I

331555

Продолжение

Температура плавления, С

Температура плавления, С

Соединение

Соединение

113

180 — 181

158 †1

152 †1

175 †1

191 †1

128

110 †1

99

108

61

129

78

171

157

169

132

12!

118 где Яз и R4 имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.

Реакцию проводят в присутствии растворителей или разбавителей, инертных по отношению к компонентам реакции. В качестве растворителей или разбавителей применяют алифатические, ароматические, галогенированные углеводороды, сложные эфиры, высшие кетоны, а в качестве эфира галогенугольной кислоты применяют фениловый эфир галогенугольной кислоты или тиофениловый эфир галогенугольной кислоты..Пример. а) Приготавливают суспензию: 34 г 2-амино - 5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазола в

300 мл нитрила уксусной кислоты и 20 мл триэтиламина и к полученной суспензии при комнатной температуре прибавляют по каплям 31,5 г фенилового эфира хлоругольной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15 час и непосредственно за этим удаляют в вакууме растворижюндоеуха.-4 остатку после выпаривания прийа1ва ют 100 мл воды и нагревают смесь на паровой бане в течение 15 ипн.

N - (5 - трнфторметил - I, 3, 4 тиадиазолил - (2)) - N - этилмочевина

N (5 - трифторметил - 1,3,4-тиадиазолил - (2)) - N - изопропилмочевина

N - (5 - трифторметил - 1,2,4-тиадиазолил - (2)) - N - и-бутилмо чевина

N - (5 - трифторметил - 1,2,4-тиадиазолил - (2)) - N - циклогексилмочевина

N - (5 трифторметил - 1, 3, 4 тиадиазолил (2)) - N - циклопропилмочевина

N - (5 - трифторметил - 1,3,4-тиадиазолил - (2)) - N, N - диэтилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4- тиадиазолил - (2)) - N - метокси—

N, - метилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4- тиадиазолил - (2)) - N - метилN - 1 - метилпропаргилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4-тиадиазолил - (2)) - N - (а-цианоа-метилэтил) -мочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4- тиадиазиазолил (2)) - NÃ - P - метоксиэтилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4-тиадиазолил - (2)) - N - р - метилтиоэтилмочевина

N - (5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2)) - N . - алилмочевина

N - (5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2)) - N - втор - бутилмочевина

После охлаждения отделяют выделившийся кристаллический осадок и перекристаллизовывают его из метилового спирта. Очищенный продукт представляет собой N - (3 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2)) - 0 - фениловый эфир карбаминовой кислоты, который имеет температуру плавления 180 — 182 С. в) В суспензию 14,5 г N - (5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2) ) - 0 — фенило10 вого эфира карбаминовой кислоты в 300 мл бензола медленно пропускают при 80 С газообразный диметиламин до тех,пор, пока не происходит завершение реакции. Течение реакции контролируют при помощи тонкослой15 ной хроматографии.

Из реакционной смеси выкристаллизовывают N - (5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2)) - N, N - диметилмочевину, температура плавления которой составляет 159—

20 160 С. То же самое соединение получают и в том случае, если получают S-фенилтиоэфир карбаминовой кислоты, который затем превращают в желаемый продукт (см. пример 6).

Аналогичным образом получают 1,3,4— тиадиазолилмочевины, соответствующие формуле (I), которые приведены в нижеследующей та бл ице.

N - (5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2)) N - метил - N а-хлорэтилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4- тиадиазолил - (2)) - N - метил - N I) - метоксиэтилмочевина

N - (5 - трифторметил - 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2)) - N - метил - N и бутилмочевина

N - (5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2) ) - N - метил

N - циклогексилмочевина

N - (5 - трифторметил - 1,3,4 - тиадиазолил - (2)) - N - метил - N циклопропилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4- тиадиазолил - (2)) - N - этил - N метилмочевина

N - (5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2)) - N - этил - N изопропилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4- тиаи-бутилмочевина диазолил - (2)) - N - этил - N N - (5 - трифторметил 1,3,4-тиадиазолил - (2)) - N N - диэтилмочевина

N - (5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил - (2)) - N - метилмочевина

N - (5 - трифторметил 1, 3, 4 - тиадиазолил (2)) - N - изопропилN - метилмочевина

N - (5 - трифторметил 1,3,4-тиадиазолил - (2) ) - N и-бутил-N метилмочевина

331555

Предмет изобретения

N — N

R1 8 NH R2 (П) Составитель T. Архипова

Техред Л. Богданова

Редактор А. Купрякова

Корректор Т. Миронова

Заказ 910/10 Изд. № 334 Тираж 44$ Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1. Способ получения производных 1,3,4тиадиазолилмочевины общей формулы I где R> — перфторалкильный остаток, содержащий 1 или 2 углеродных атома;

Кв — атом водорода или низший алкильный радикал;

R3 — атом водорода или низший алкильный радикал, причем один из R2 и R3 — атом водорода;

R4 — низший алкильный радикал, который может быть незамещенным или замещенным атомами хлора, брома и нитрильной группой, низшей алкоксильной группой или тиоалкильной группой; алкенильный или алкинильный остатки, содержащие 3 или 4 углеродных атома, циклоалкильный остаток, содержащий от

3 до 6 углеродных атомов, или низшая алкоксильная группа, отлачающайся тем, что 2-амино-1,3,4 - тнадиазол общей формулы Il в которой Кт н R> имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с эфиром галогенугольной кислоты в присутствии акцепторов кислоты, например, третичных ами5 нов; полученные при этом производные карбаминовой кислоты обрабатывают аминами общей формулы III в которой R3 и R4 имеют вышеуказанные значения, с выделением целевого продукта обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие компонентов проводят в присутствии растворителей или разбавптелей.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эфира галогенугольной кислоты применяют фениловый эфир галогеноугольной кислоты пли тпофениловый эфир галогенугольной кислоты.

4. Способ по п. 2, отличающийся тем, что в качестве растворителей плн разбавителей применяют алифатнческие, ароматические, галогенпрованные углеводороды, сложные эфиры, высшие кетопы.