Способ получепия производных-1, 3, 4-тиадиазолил-
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №вЂ”
М.Кл. С 07d 91/62
С 07с 127/18
Заявлено 16.Ч1I.1969 (№ 1348436/23-4)
Приоритет 17 Ч11.1968, № 10691/68, Швейцария
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.794.3(088,8) Опубликовано 21.Х|.1972. Бюллетень № 35
Дата опубликования описания 3.1.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Пауль Ратгеб, Кристиан Фогель и Антон Георг Вейс (Швейцария) Иностранная фирма
«Агрипат С. А.» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПРОИЗВОДНЫХ-1, 3, 4-ТИАДИАЗОЛИЛ-(2)-МОЧЕВИНЪ|
N N
B;X — СО
Изобретение относится к опособу получения новых лроизводных 1, 3, 4-ти адиазолил-(2)-мочевины, обладающих цен ными гербицид ными свойствами.
Предлагаемые новые соединения по оравHBHIHIo,c известными аналогичными соединеяиями подобного действия обладают большей селективной .гер бицидной зффекттсвностью.
Способ получения производных 1, 3, 4-тиадиазолил-(2) -мочевины основан на известной реакции вза имодействия аыи нов с изоцианатаии.
Предлагется способ получения произ водных 1, 3, 4-тиадиазолил-(2)-.мочеввны общей формулы 1 з где RI —.низший алкил-, алкенил-, алкин ил-, алкоксиалкил-, алкилтиоалкилрадикал, гало идалкенил-, галоидалкенилрадикал или цзоклоалкил ра дисоал максимально с шестью атомами углерода;
R2 — атом водорода, низший алкил-,или алкенилрад икал или циклоалкилрадикал максимально с шестью атома.ми у глерода;
R — низший алкил-, ал кенил-, алкокси-, алкокси-алкил- или алкилтиоалкилрадикал, низший галоидалкилрадикал, моноциклоалкилрадикал макси5 малыно с шестью атомами углерода или, бициклîB;IIKH;IðàäH êàë максимально с девятью атомами углерода; за ключающий ся в том, что сответотвующее производное 2-ами но-1, 3, 4-тиадиазола общей
1p;(I0(pмулы I I где RI и R2 имеют приведенные значения, подвергают реакции обмена с нзоцианатоьм
2р формулы 111
25 где R3 имеет приведенные выше значения. Целевой продукт выделяют известными приемами, Предлагаемый опособ проводят в п рисутстзо IIIIII HHelpI .III I по отлошо1ппо к реаг1труютци м
359822
Соединение
98 — 101
153 — 155
184
174 —, 176
185
232
165 — 167
152 †1
172 †1
78 — 80 .177 †1
140 †1
132 †1
195 †1
162 †1
Т. нл., С
С о е д н н е ii н е
125 127
108 †1
126 †1
162 †1
91 — 92
94 — 95
182 — 184 50
170 †1
158 — il 60
3
cow«IIcIIIèiI растворителей пли разбав11телей.
Преимущественно используют алифатические и .ароматические углеводороды .и галоидзамещенные ут.1евсдс!роды, на|п ример. бензол, толуол, ксилол, хлороформ, хлорированные эт>илены, N, N-диалкили|рованные амиды, напр имбер дналкилфо рмамиды, п|ростые st(IIHIptl и эфирообразные соединения, высшие кетоны, (метилэтилкето н) .и т. д.
Пример 1. N-5-Метилт ио-,1, 3, 4-тиадиазолнл- (2) -N -,ìeòèëèî÷åâHíà.
44, 2 ч. 5-метплтпо-2-амино-1, 3, 4-тиадиазола (т. кип, 177 — 178 С) растворяют в 200 ч. бензола и,при,комнатной:температуре;п|риба вляют
19 ч. метилизоцианата в течение 30 мин. Затем смесь перемешивают в течение 2 час при тем пературе 30 — 40 С. После охлаждения фильтр уют,выделившийся продукт, про|мывают небольшим:кол ичеспвом бензола и сушат. Получают
N-5-метилтио-1, 3, 4-тиадиазол ил-(2)-N -метилмочевину с т. пл. 256 С (прои,разложен ни).
Исходный материал получают следующим образом. 91 ч. тиосемикар|базида суспендируют в 1000 ч. пир идина и в течение 45 мин прибавляют по каплям 120 ч. аероуглерода. Затем смесь постепенно разогревают до температуры кипения и к япятят ее с обрагным холодильником до полного, растворения. После выпаривания пиридина:в вакууме метилируют сырой остаток в этаноль ном,растворе гидроокиси каIiHH c метилйодидом. ПDJIучают 5- мепилтпо-2-амино-1, 3, 4-тиадиазол (примерно
75 — 80%-,ный выход) с т..пл. 177 — 178 С (из воды) .
Описа нньгм в примере, способом получают при уаотреблонии соо11ве11апв ующих 5-:тио-2-амино-1, 3, 4-тиадиазолов и эквимолярных кол ичеств соответствующих изоцианатов приводимые в таблице соединения.
N-(5-.метил тио-1, 3, 4-ти ади аз олил- (2) )-N- аллил-N -ilåгилмочевина
N-(5-мет илтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N-|изопропил-N -метилмочеви(иа
N-(5-.метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-Гч-циклопро пил-N -метилмочевина
N-(5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил-(2))-N-аллил-N -метилмочевина
N-(5- (2 -хло раллилтио) -1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N, N -диметцлмочевина
N (5- (2 -хлор аллилтио) -1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N-изопропил-N -метилмочевина
N-5-.пропаргилтио-1, 3,4--тиадпазолил- (2) )-N -метилмочоз.и,на
N-(5-изо п рс пилтио-1, 3, 4-тиади|азолил- (2)1-М -метилмочевина
N-(5-метилm>o-1, 3, 4-тиадиа зол ил- (2) )-N-метил-N -метилмочевина
N-(5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N-|циклогексил-N -мепилмочевина
N-(5-,мет илтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N -аллилмочевина
N-(5-:метилтио-1, 3, 4-тиади азол и- (2) )-N -циклоп ропил моч евин а
N-(5-мевилтио-1, 3, 4-тиадиазолил-,(2) )-N -ц и клотеисилмочевина
N-(5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N -бицикло-4, 1, 0-геп пилмоч евина
N-,(5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазол ил- (2) )-ЬГ-.октагидр о метено понт ал енилмочевина
N-(5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил-(2) )-N -а-хлорэтилмочевина
N-(5+этожсиэтилтио-1, 3, 4-тиади а э ол ил-. (2) )-N -м етил мочев и на
N-(5+эпилтиоэтилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-ЬГ-метилмочевина
N-(5-аллилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N, N -ди метил мочевина
N-(5- (3 -йодпропаргилтио) -1, 3, 4-тиадиа золил- (2) )-Х, N -диметилмоЗо чевина
Я5-,метилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N +ìåòîiê".Hýòèëìî ÷åBHiíà
N-(5-,мепилтио-1, 3, 4-тиадиазолил- (2) )-N -р-метилтиоэтилмоч евина з5 N-(5- циклогвксилтио-1, 3, 4-;пиадиа золил-I(!2))-N -мен илмочевина
N-(5(2-хлораллилтио)-1 3, 4-тиадиазолил-I(2) )-К - метил мочеви н а
Пр едil ет из оор етения
Спосоо получения производных 1, 3, 4-тиадназолил- (2) -мочевины общей формулы 1 где Ri — (низавший ал кил-, алкенил-, алкинилълкоксиалкил-,,алкилтиоалкилрадикал, галоидалкенил-, галоидал к инил- или:ц икло анкил р адикал максимально с шестью атомами угле,рода;
Rz — атом водорода, низший алкил-,или алкенилрадикал,или циклоалкилрад икал максимально с ш естью атомами углерода;
R — низш ий алкил-, алиенил-, алкокси-, алксксиалкил- и IH а1килтиоалкилдадикал, низший галоидалкидради кал, моноциклоалкилрадикал максимально,с шестью атомаMIH углерода, бициклоал кил радикал максимально с
359822
R3 — — -1
Х N
З Н 2
Составитель Г. Коннова
Редактор Е. Хорина Техред А. Евдонов Корректор А. Степанова
Заказ № 5664 Изд. № 1777 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Загорская типография,девятью атомами углерода, отличающийся тем, что соответствующее производное 2-амино-1, 3, 4-тиадиазола общей формулы II
6 где К1,и Яз имеют приведенные значения, подвергают реакции обмена с изоц ианатом формулы III где Кз — имеет приведенные значения, с последующим выделением целевого, продукта из10 всстными приемами.
