Способ выделения янтарной кислоты и смеси насыщенных дикарбоновых кислот

 

! I

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистических

Республик (11) 333 Ë. 6i. (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.01.68 (21) 1210138/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.07 76 Бюллетень №27 (4б) Дата опубликования описания15.02.77 (51) М. Кл.

С 07 С 51/00

Гасударственный наннтет ааввтв МинистрОв СССР на делан нзабретеннй и атнрытий (53) УДК

547.29.05 (088.8) (?21 Авторы изобретения А. С. Фомина, Л. Я. Побуль, 3. А. Деггерева, Р. Э. Вески, О. Г. Киррет, Э. С. Тальдер, А. О. Мяиник и А. В. Пярн (71) Заявитель

Институт химии АН Эстонской ССР (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ И СМЕСИ

НАСЫЩЕННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения индивидуальной янтарной кислоты и смеси чистых на6ьпцениых дикарбоновых кислот, широко используемых в промышленном органическом синтезе и промышленности пластических масс.

Известный способ выделения янтарной кислоты и смеси насыщенных дикарбоноьых KHcJloT заключается в том, что сырую смесь кислот подвергают зкстрации органическим растворителем с последующей вакуумной дистилляцией. . Недостаток этого способа — нечеткое разделение кислот и невысокая степень чистоты.

Предлагаемый способ устраняет недостатки и позволяет получить 95 — 100% — ные концентраты насьпценных дикарбоновых кислот (в TQM числе и в виде кристаллических бесцветных порошков) и индивидуальную янтарную кислоту, используя приемы вакуумных дистилляций (редистилляций или ректификаций) сырых смесей дикарбоновых кислот с последующей очисткой дистиллятов (редистиллятов, ректификатов) кристаллизацией.

Диотилляцию .(редистилляцию, ректификацию) желательно проводить при остаточном давлении до 10 и менее мм.рт.ст. При этом насыщенные дикарбоновые кислоты перегоняются в температурном интервале до 230 С.

Кубовый остаток получают в жидком виде или в виде хрупкого кокса. Жидкий остаток получают в том случае, если процесс ведется непрерывно, но тогда выход дистиллята (редистиллята, ректификата) снижается, Хрупкий кокс получают при температуре в перегонном кубе в конце перегонки выше 300 С.

В процессе диспшляций или прямой ректификации сырые дикарбоновые кислоты освобождают,ся дочти полностью от минеральных примесей и от основного количества органических. Количест1о ъо примесей в диспшляте снижается до 15% и менее. При повторных дистилляциях содержание снижается до 5% и менее.

Перекристаллизацией дистилл ятов (редистиллятов, ректификатов) полностью очищают дикарбоновые кислоты от органических примесей. При, этом смесь кислот и индувидуальную янтарную ! кислоту получают в виде бесцветных кристалли.ческих порошков (100% — ные цикарбоновые кислоты). Перекристаллизацию ведут из волы или органических растворителей.

Пример 1. Индивидуальную янтарную кислоту и смеси чистых дикарбоновых кислот получают в масштабе опытной установки. Исходным сырьем служат сырые смеси насьиценных пикар. боновых кислот, получаемые при окислении кс а .рогена сланца-кукерсита (каус обиолвта санропели15,1

Составл|ель B. Ьезборопова

Тсхрсд Н, Андрея лук

Корректор Н. Бугакова

Редактор Т. Баранова

За"„-аз 4890(3 !." Тираж 575 НОД11ИСНОЕ !!!!ИИ!!I>> Государственного комиаета Совета Министров СССР ги> делам иаоб!а 1сиий и открь1тий ! >1)3 «. Мос>«ва, Ж 35, Рау1нс>«ая наб., д. 4/5

«!11>л>»1:I !!! !!1 "!!1г1с111". г Ужгород. Ул. Просктнан, 4 товара типа) камбииираваннь1м окислителем азотной кислотой и ВОздухОм.

Сырыс смеси иасьицеиных дикарбаиавых кислот, содержащие 35% примесей, в виде расплава при

85--95 С падают в Вакуумный дистиллятар периодического действия, работающий при остаточном давлении 8 — 10 мм рт.ст., где они освобождаются от основного количества органических примесей и почти полностью от минеральных, переганяясь в пределах 150 — 230 С, Примеси в виде рыхлого хрупкого кокса Остаются в кубовом остатке, если

«> температуру поднимают до 330 С.

В системе конденсации улавливают сублимат и суммарный дистиллят, которые подвергают далее редистилляции при остаточном давлении 8 — 10 мм рт.ст, и температуре до 230 C. При этом сублимат накапливается в специальном приемнике s течение всего процесса редистилляции, а остальной редистиллят Отбирается в приемник фракций.

Сублимат далее используют для выделения индивидуаяы1ай янтарной кислоты путем двукратиай перекристаллизюгии ега из воды с ачисткои вадиага раствора активираваиным углем на второй ступени Очист!«и. Количества воды при первой перекр11ста-!л1!зации 100% на взятый сублимат, при ВтОрой — 00%. !«!..лсрагура обработки активированным углем приме-.:;G 95 С, Р-cxQp угля 1 — 2% ат веса чистой янтарна и

Мата>я!ы1!;..—:: .:.----:: .-тый после выделения янтарной к. с"iGTi>-., 1>.1т..о-.„;:,-, — > асчхRÐ и присаединя!От к смеси кисл>а>, па1 >10!., !1- !",:.," :.. редистилляции, ПО!!уча>еьтая яитааиая кислота — этО бса!ь>е с блеском кристаллы без запаха, с растворам хлористого кальция Осадка или мути не дает, Кислота содержит> вес.%. Основное вещеe 99, адшп!-. новая кислота 09, другие примеси — 0,1.

Сумм-pi!biÿ ректификат, содержащий 95-96% хроматаг>7афиауемых кислот, беэ доналнительнои

« очистки используют ддя производства пенопластов

Это — твердое вещества светло-кремового цвета, Содержание -i r.îìïeíeIITIIûé состав смеси киспО ffа>, Яптарная

Глутаравая 3!

Акг ци>авая 26

« .» ->е. «> на;аа

Пробковая 9

Аз,"-лаииавая 4

Себац1И>ава1> 4

Сыр>аях 1-.асыщеиных ди «арбанавых кислот в дт!Ол!для!в!Ощп>гй куб загружают 25 кг. Выход чистой:агп1риа1; клепать! составляет 4,4%, а выход реш!ст1„>-,ля-:" .«и8 о% От патецциа>!а насыщенных дикарба!1О>в!ях кислот, садсржацгяхся В сырых сме> сях гасьпцеишях дикарбаиавых кислот.

П pч м c p 2 ° Отли>гается ат примера 1 тем> что редистилляцией отбирают следующие фракции:" сублимата (из него получают янтарную кислоту аналогично примеру 1; низшая, выкипающая в пределах 150--170" С; и высшая, выкипающая в пределах 170-230 С. б Высгцую фракцию используют для получения концентрата кристаллических кислот Са — Са, предназначенных для органических синтезов, в том числе для пластификаторов.

Концентрат кристаллических кислот получа© ют кристаллизацией в две ступени иэ 70 и 90 оных водных растворов. Кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной водой и высушивают.

Выход указанных кислот 40% от высшей фракции.

Полученный концентрат кислот Са — Са — это

«> белый кристаллический порошок с т,пн. 110 — 130 С, 15 реакция его на азотную кислоту и нитраты (по дифениламину) отрицательная, железа содержит не более 0,0018%, неомыляемые отсутствуют.

Компонентный состав смеси кислот, %:

Янтарная Следы

Глутаравая 2

ЯС Адипипав ая 56

Пимелииавая 20

Пробковая 18

Азелаинавая 2

Себацинавая 2 щ Маточный раствор после удаления воды дистиллируют и присоединяют к низшей фракции, выкипающей в пределах 150 — 170 С. Состав полученной смеси является аналогичным составу общего редистиллята (пример 1).

Из потенциала кислот, имеющихся в сырых ан) смесях насыщенных дикарбоновых кислот, получают, вес. %;

«1истая янз ариая кислота 4,4

Низшая фракция насыщенных дикаРбаиавых кислот С«, — С! о

ЗЭ Концентрат кристаллических насыщенных дикарбоновых кислот С6 — Са 124

Насьпценные дикарбановые кислоты С4-С, о (получены

49 при дистилляции упаренного маточного раствора от концентрата кислот Са — Са 18,40

Формула изобретения

4я Способ выделения янтарной кислоты и смеси насьпценк х дикарбонбвых кислот их техничео кого продукта с применением вакуумной дистипляаии, .отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса разделения и чистоты полученных продуктов, сырую смесь кислот непосредственна подвергают вакуумной дистилл яции с последующей перекристалл изацией полученного при этом дистиллята.