Способ получения натриевых солей диарилпропионовых кислот

 

327161

Сс.оз Советских

Сокквлисти,еских

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 63/50

Заявлено 27.Х.1969 (№ 1372295/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.!.1972. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 16.III.1972

Комитет по делав изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.586.3.07 (088.8) Авторы изобретения

Д. В. Тищенко, Н. М. Ришес, О. К. Завьялова, К. С. Шнейдер и А. И. Кон о коти н а

Ленинградская ордена Ленина лесотехническая академия им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕВЫХ СОЛЕИ

ДИАРИЛПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения натриевых солей арилалкилкарбоновых килот, в частности к получению kIBTpkleBûõ солей диарилпропионовых кислот, которые MOгут быть использованы в качестве заменителей канифоли для проклейки бумаги.

Известен способ синтеза диарилпропионовых кислот путем конденсации ароматических углеводородов с пировиноградной кислотой в присутствии серной кислоты. Недостатком указапного способа синтеза диарилпропионовых кислот является низкий выход (не более

28 /с) конечного продукта. Переведение диарилпропионовой кислоты в соль можно осуществить любым известным способом.

Цель предлагаемого изобретения состоит в получении готового клея для проклейки бумаги — натриевой соли диарилпропионовых кислот с более высокими выходами.

Предложенный новый способ синтеза натриевых солей диарилпропионовых кислот состоит из следующих четырех стадий.

1. Получение изонитрозоацетона из ацетона и хлористого нитрозила, в присутствии акцептора хлористого водорода, например карбоната кальция в избытке ацетона.

2. Получение оксима диарилпропионового альдегида путем конденсации изонитрозоацетона с ароматическими углеводородами в присутствии 90 — 96%-ной серной кислоты.

3. Дегидратацпя полученного оксима диарилпропионового альдегида кипячением с уксусным ангидридом с получением нитрила диарилпропионовой кислоты, 5 4. Смыление нитрила диарилпропионовой кислоты в водноспиртовой щелочной среде.

Выход продукта до 45%.

П р и мер. Получение натриевых солей а,ади- (м-ксплил) -пропионовой кислоты в лабо10 раторных условиях.

А. Изонитрозоацетон получают прп пропускании хлористого нитрозила в перемешиваемую смесь ацетона и углекислого кальция, 15 взятых в следующих молярных соотношениях: хлористый нитрозил — ацетон — углекислый кальций 1: 10: 0,65 при 19 — 25 С.

После окончания реакции ацетоновый раствор изонитрозоацетона отфильтровывают, 20 упаривают досуха при 0 С. Выход изонитрозоацетона составляет 85 — 87 /p на взятый хлористый нитрозил.

Б. 4 моль лг-ксилола и 8 лтоль серной кис25 лоты охлаждают при перемешивании до — 35"С, добавляют 1 моль изонитрозоацетона.

Время реакции 2 — 3 час, температура от — 35 до — 25 С. После окончания реакции полученную смесь разбавляют водой со льдом. Обра30 зующиеся кристаллы оксима а,а-ди-(арил)327161

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Л. Герасимова

Корректор Е. Михеева

Техред E. Борисова

Заказ 541/18 Изд. Ко 168 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 пропионового альдегида отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход оксима а,ади- (арил) -пропионового альдегида 50% на взятый изонитрозоацетон.

В. 1 моль оксима ди-(м-ксилил)-пропионового альдегида кипятят при 140 С в течение

2 — 3 час с 1,5 моль уксусного ангидрида. После охлаждения выпавшие кристаллы нитрила а,а-ди- (м-ксилил) -пропионовой кислоты с т. пл. 139 — 140 С отфильтровывают и сушат.

Выход нитрила 100о/, на взятый оксим.

Г. 1 моль нитрила ди-(м-ксилил)-пропионовой кислоты кипятят при 170 — 180 С в течение 17 — 19 час с 10-кратным избытком щелочи в спирте. Получают натриевую соль ди-мксилил-пропионовой кислоты с выходом 100 /о на взятый нитрил.

Способ получения натриевых солей диарилпропионовых кислот, отличающийся тем, что, 5 с целью повышения выхода продукта, хлористый нитрозил подвергают взаимодействию с ацетоном в присутствии акцептора хлористого водорода, например углекислого кальция, в избытке ацетона, полученный при этом изо10 нитрозоацетон конденсируют с м-ксилолом в присутсгвии 90 — 96 /о-ной серной кислоты при температуре от — 35 до — 30 С, с последующей дегидратацией образующегося оксима ди(м-ксилил)-пропионового альдегида уксусным

15 ангидридом при температуре кипения и омылением нитрила диарилпропионовой кислоты избытком спиртового раствора щелочи при

170 †1 С.