Способ получения производных триазолохиназолина
3342I9
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 13.Ч1!.1970 (№ 1457490/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ЗО.III.1972. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 19.V.1972
М. Кл. С 07d 51/48
С 07d 55/06
Комитет tIO делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.856.1.07(088.8) Авторы изобретения
В. В. Коршак, А. Л. Русанов и Ц. Г. Иремашвили
Институт элементоорганических соединений
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ТРИАЗОЛОХИНАЗОЛИНА
О !!
R,— С вЂ” Х где Х вЂ” грунины — ОН, — OAlk, — OPh, — Сl;
10 R имеет указанные значения, с последующей циклизацией образующихся амидов. Целевые продукты выделяют известными приемами.
При использовании в качестве исходных со15 единений диамино в и производных дикарбоновых кислот были .получены разли чные бистриазолохиназолины, отвечающие одной из следующих о бщих формул:
Г „
N где R u R i — одновалентные алифатические или ароматические радикалы, за ключающий- 20 ся в том, что ароматичеокие амины, содержащие в о-положениях к аминогруппам 1,2,4-триазольные циклы, общей формулы
N — М
Я вЂ” Ч у " у, )-ц
25 где R — двухвалентный алифатический или ароматический радикал (м-,фенилен, и-фенилен, 2,6-пиридилен, 4,4 -дифенилен, 4,4 -окси30 дифенилен);
Изобретение касается получения гетероци клических соединений, содерж ащих триазолохиназолиновые циклы, а также их производных, которые могут найти широ|сое применение в органическом синтезе. Эти соединения и способ их получения являются новыми.
Предлагается способ получения производных триазолохиназолина общей формулы где Rим,еет указанные значения,,подвергают взаимодействию с производными карбоновых кислот общей формулы
334 :19
40
5О
55 бО цниип л Заказ 1403,2 1Лзд . 559 Тираж 448
Подпис; оа
Типография, пр. Сапунова, 2
R — одновалентный алифатический или ароматический ради кал, или где R — одновалентный алифатический или ароматический радикал (метил, этил, пропил, фенил, нафтил и т. д.);
R i — двухвалентный алифатический пл л ароматический радикал ((СН2) „, где n= l — 8; м-фенилен, h-фенилен, 4,4 -дифенилен, 2,6-пиридилен, 4,4 -оксиди фенилен и т. д.).
Строение синтезированных продуктов было доказано данными элементарного анал иза, ИК- и ЯМР-спектроскопии. Ароматические триазолохиназолины представляют собой кристаллические высокоплавкие вещества, не разлагающиеся до 500 С. Триазолохиназолины и их производные могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.
Пример 1. 2,36 г (0,01 моль) 3-фенил-5(о-аминофенилен -1,2,4-триазола растворяют в 20 мл диметилацетамида, охлаждают раствор до 0 С и при перемешивании прикапывают к нему 1,40 г (0,01 моль) бензоилхлорида. Реакционн ую смесь перемешивают в течение 1 час при 0 С, затем в течение 1 час при
20 С и выливают в 300 мл,дистилл ированной воды. Выпавший белый порошкообразный продукт отфильтровывают, сушат и перекристаллизовы вают из этанола. Выход амида
95%, т.,пл. 256 С.
Полученный амид помещают в конденсационную пробирку и нагревают в вакууме (остаточное давление 1 мм рт. ст.) при 260 — 270=С в течение 3 час..Продукт, циклизации очищают сублимацией. Выход дифенилтриазолохиназолина 89%, т. пл. 175 С. Найдено, %: С 78,01; Н 4,45; N 17,10.
Вычислено, % С 78,25; Н 4,37; N 17,39.
Строение соединения доказано данными
ИК-спектроскопии.
Пр им ер 2. 4,72 г (0,02 моль) 3-фенил-5(0-аминофенилен) -1,2,4-триазола растворяют в 30 мл димегилацетамида, охлаждают раствор до 0 С и медленно прибавляют к нему
2,03 г (0,01 моль) терефталоилхлорида. Смеси дают нагреться до 20 С и перемешиьают ее при этой температуре в течение 2 час. Полученный раствор выливают в 400 мл дистиллированной воды. Выделившийся белый порош кообразный продукт отфильтровывают, сушат, перекристаллизовывают из смеси дпметил формамид — вода. Выход диамида 90%, т. пл. 332 С.
Полученный диамид прогреваюг в вакууме (1 мм рт. ст.),при 320 С в течение 5 час. Об5
30 разующийся бис-триа:о",îêèíàçîëèí очищают сублимацией. Выход 80%, т..пл. 360 С.
Найдено, %: С 68,75; Н 2,55; N 26,93.
Вычислено, %: С 69,15; Н 2,67; N 27,18.
Строение соединения досказано данными
ИК-спектроокопии.
Пример 3. 3,94 г (0,01 моль) 1,3-бис-5(о-аминофенилен) -1,3,4-триазолил - (3) -бензола растворяют,в 40 мл диметилацетамида, охлаждают рdcTBop до 0 С и при перемешивании прика пывают к нему 4,06 г (0,02 моль) бензоилхлорида. Реакционную смесь перемешивают при 0 С в течение 1 час, поднимают температуру до 20 С и перемешивают при этой температуре еще 2 час. Полученный прозрачный раствор выливают в 400 мл дистиллированнои воды. Выпавший белый,порошкообразный продукт отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из спирта, т. пл. 310 С, выход 90%.
Синтезированный диамид подвергают циклодегидратации в вакууме {1 мм рт. ст.) при
325 — 330 С в течение 5 час. Полученный бистриазолохиназолин очищают возгонкой или перекристаллиза цией из ацетона, выход 70%, т. пл. 315 С.
Найдено, %: С 76,8; Н 3,7; N 19,8.
Вычислено, %: С 76,07; Н 3,92; N 20,01.
Строение соединения доказано данными
ИК- и ЯМР- и УФ-спектроскопии.
Предмет изобретения
Способ получения производных триазолохиназолина общей формулы
-.„- 1 где R и R — алифатические или ароматические ради калы, отлича>ощийся тем, что ароматичеокий амин общей формулы Т где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с производным карбоновой кислоты общей формулы
О
R,— С вЂ” Х где Х вЂ” группы — ОН, — OAlk, OPh, — Cl;
Г, имеет указанные значения, последующими циклизацией образующегося амида и выделpниpм целевого продукта известными приемами.
