Способ получения органосиланов
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К ПАТЕНТУ
Сова Со."етскив оциалистическив
Республик
Зависимый от патента №
Заявлено 20Х!1.1970 (№ 1459997!23-4)
Приоритет 25Х11.1969, № Р 1937 904, ФРГ
Номитет AO делам иаооретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 21.1Ъ .1972. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 1Л I.1972
Авторы изобретения
Иностранцы
Ханс-Йоахим Валензик, Клаус-Дитер Зейлер и Ханс-Йоахим Кецш (Федеративная Республика Германии) Заявитель
Иностранная фирма
«Динамит Нобель АГ» (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАНОВ
Изобретение относится к области получения кремнийорганических соединений, которые находят широкое применение в качестве мономеров, добавок к пластмассам и т. д.
Известен способ получения органосиланов реакцией гидросилилирования силанов общей фор мулы HalSiRbX4,+ьь где Х вЂ” алкокси-, арилоксигруппа или галоген; R — Х алкил, циклоалкил, арил; а= 1 — 2; Ь=Π— 1, органическими соединениями, имеющими по меньшей мере один, предпочтительно стоящий на конце, алкениловый радикал, в присутствии платинового соединения в качестве катализатора, например раствора платинохлористоводородпой кислоты в изопропиловом спирте. Этот катализатор отличается наличием индукционного периода и бурным протеканием реакции с большими количествами реагентов.
Для повышения выхода целевого продукта предлагают в качестве платинового соединения использовать платиновые комплексы общей формулы (РЯ Cl ) а,,где R — ненасыщенный кетон. Предлагаемые комплексы в кристаллической форме обладают превосходной стабильностью, хорошо хранимы в растворах, например, с ацетоном; гликольэфирами или в случае надобности с одним из обоих реакционных компонентов реакции гидроксилилирования. Особенно предпочтительным катализатором является соединение предыдущей общей формулы, где R означает окись мезитила.
Эффективными катализаторами гидроксилилироваппя являются также соответствующие
5 комплексы, например, с бутеноном, фороном, дибензальацетоном и подобными ненасыщенными кетонами. По предлагаемому способу гидроксилируемыми соединениями являются ненасыщенные органические соединения, 10 такие как алкены, например этилен, пропилеи, 1,1,1-трифторпропан-2, бутен-l, бутен-2, изобутеп, октен-l, децен-l, циклогексен, стироль, циклопентадиен и т. д., и алкины, как ацетилен, пропин, бутин-2 и т. д., а также ненасы15 щенные органические соединения с функциональными группами, например ненасыщенные эфиры, (дивиниловый, дпаллиловый, этиленгликольди аллиловый, диэтиленгликольдиаллнловый, полиглпкольдпаллпловый, глицидалли20 ловый эфиры), 2-аллилоксиметилтетрагидрофуран, 2,2-диметил-4-аллилоксиметилдиоксолан, 4-аллилоксиметплдиоксолон-2,2-аллилоксигептафторпропан, 2-аллилоксп-2Н-гексафторпропан и т. д., сложные эфиры и сложные тио25 эфиры ненасыщенных спиртов, например сложные виниловый и аллпловый эфиры органических кислот (уксусная, пропионовая, тиоуксусная, 2-этилкапроповая, лауриновая, изофталевая, терефталевая и галогенводородные
336876
Составитель К. Билевич
Редактор,Л. Новожилова Текред Л. Евдонов Корректор В. Жолудева
Заказ 2025 6 И зд. Хв 611 Тираж 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип огра Фин, и и. Са и аюпова, 2
При мер 7. 184 г сложного эфира 2-этилкапроновой кислоты (полученного из с -ободной кислоты и аллилового спирта посредством азеотропной этерификации в бензоле, в присутствии и-толуолсульфоновой кислоты Кр?з
95 С; п 1,4298) нагревают в трехгорловой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, внутренним термометром и капельной воронкой, до 75 С. Затем, размешивая, добавляют 0,1 лл 0,01 М раствора окиси мезитила и дихлор,:да платины в ацетоне и из капельной воро ..и дозируют 164 г триэтоксисилана в течение 6 яин. Температура поднимается при этом до 99 С. Спустя 10 лин по окончании вкапывания никакой силановодород не может быть аналитически установлен. Вакуумная дистилляция дает 322 г 3-(2 -этилкапроилокси) - пропилтриэтоксисилана, Кр1
134 †1 С.
При м ер 8. 2 моль трихлорсилана нагревают до температуры 55 С в обычной лабораторной смешивающей аппаратуре. Добавляют
0,1»юл 0,01 М раствора окиси мезитила и дихлорида платины в ацетоне и под азотом, интенсивно размешивая, вкапывают в продолжении 10»Iue 2»Ioль аллилметакрилата. Внутреннюю температуру в это время посредством наружного охлаждения поддерживают ниже
62 С. После дополнительного размешивания в течение 8»?ин приблизительно при 60 С не установлено присутствие гидридводорода.
Дистилляция при Кров 66 С дает 3-метакрилОксипропилтp?1хлорcèëан с ВыхОдОм Около
97 /о Ilp?I 2 /о -ном дистилляционном Остатке.
Пример 9. В проточном реакторе из стекла с нагреваемым до температуры 64 С двойным кожухом эквимолярную смесь из триметоксисилана и аллилметакрилата, содержащую на 1 ?поль смеси 0,2 ил катализаторно10 го раствора из примера 8, подвергают реакции обменного разложения с временем пребывания 440 сек. При Оставлении реактора в реакционном продукте не найдено никакого гпдридводорода. Он обладает необходимыми для
15 целей применения в технике качествами.
Предмет изобретения
Способ получения органосила нов взаимодействием силанов общей формулы
20 На! 51К!зХ 1,+I», где Х вЂ” алкокси, арилокси, галоген; R — X алкил, цикл оалкил, арил; и= — 1 — 2; b=0 — 1, с органическим соединением, содержащим по меньшей мере один алкениловый радикал, в присутствии платино25 вого катализатора, от ?ичающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве платинового катализатора используют комплексы общей формулы (РЯ С!2)а, где R — ненасыщенный кетон, например тет30 рахлорид бис-(4-метил-3-пентен-2-он) - диплатины.
