Способ получения 6 - нитро - 9 - амино - 2 - этоксиакридина
ОПИСА
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №
За я вл си го 12.Х.1970 (¹ 1487417/23-4) М. Кл. С 07d 37!22
Приоритет 16.X.1969, № Р 1952086.6, ФРГ
Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
Опубликовано 14.VII.!972. Бюллеlень № 22
УДK 547.835.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 18.17.1972
Автор изобретения
Иностранец
Рудольф Нееб (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма
«Фербверке Хехст АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУт!ЕНИЯ
6 - НИТРО - 9 - АМИНО - 2 - ЭТОКСИАКРИДИНА
Изобретение относится к области получения 6 - иитро - 9 - амино - 2 -этоксиакридина - полупродукта для получения лактама
6,9 - диамино - 2 -этоксиакридина, применяемого в качестве антисептика.
Известен способ получения 6-нитро-9-амино - 2 - этоксиакридина конденсацией 3-нитро - 4 - этоксидифениламино - 6 - карбоиовой кислоты с хлорокисью фосфора в ксилоле.
На образовавшийся 6 - нитро - 9 — хлор - 2этоксиакридин действуют избытком фенола с последующей обработкой полученного при этом 6 - нитро - 9 - фенокси - 2 этокспакридина водным раствором аммиака. Г1о этому способу в качестве побочного продукта ооразуется большое количество 6 - нитро - 2этоксиакридона, что значительно уменьшает выход целевого продукта. В связи с применением ядовитого фенола в качестве растворителя этот способ применим лишь при обеспечении специальных мероприятий по технике безопасности.
С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения 6 - нитро - 9 - амино - 2 этоксиакридииа, заключающийся в том, что
6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин подвергают взаимодействию с мочевиной в среде полярного растворителя, в присутствии солей слаоых оснований и Oil II»III»Ix кислот. Реакция протекает при температуре 160 †1 С. Благодаря применсшпо каталитических коли5 честв ароматических моно- или полиоксисоединений, например резорцина или гидрохинона, реакция может быть осуществлена уже при 150 С. Процесс может оыть также проведен под давлением. В качестве полярных
10 растворителей могут быть применены преимущественно гликоли, например этиленгликоль, или пропилсигликоли, например диэтиленгликоль или триэтиленгли1:.Ол!», эфиры гликолевых кислот, например метиловый или этпло15 вый эфир гликолевой кислоты, сульфоны, например тетрамстиленсульфон, или алифатические амиды карбоиовых кислот, например диметилформамид или диметилацетамид.
20 В качестве солей слабых оснований и сильных кислот могут быть использованы, например, аммониевые соли неорганических кислот, гидрогалогениды третичных органически.: аминов, а также безводные соли тя25 желых металлов, Также пригодны, например, хлористый аммоний или бромистый аммоний, сульфат или фосфат аммония, гидрохлорид триэтиламина или триэтаноламина, гидрохло1 л
345679
Соль слабого основания и сильной кислоты
Температура, в -С
Полярный растворитель
Этиленгликоль
170
Б р о хин сты и аммоний
Сульфат аммоний
Бису.пьфат аммоний
Фосфат диаммония
Фосфат моноаммония
Гидрохлорид триэтиламина
Гидрохлорид триэтано.памина
Гидрохлорид пиридина
Хлорное железо
Хлорная медь
Хлористый цинк
Хлористый аммоний
Хлористый аммоний
Хлористый аммоний
170
Этиленглпколь
170
То же
170
170
170
15
170
170
160
74
Диэтиленгликоль
Сульфон тетраметилена
Диметилсуль25 формамид
160
150
Составитель С. Дашкевич
Редактор О. Филиппова Техред Л. Богданова Корректор Т. Миронова
Заказ 2627i15 Изд. № 1144 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушская иаб., д. 4,5
Типография, пр. Сапунова, 2 риды диметиланилина, гидрохлорид пиридина, хлориды железа, меди или цинка.
Полученный 6 - нитро - 9 - амино - 2 этоксиакридин может быть восстановлен до
6,9 - диамино - 2 - этоксиакридина с выходом 65 — 89% от теоретического в расчете на
6 - нитро - 9 - хлор - 2 - этоксиакридин и соответственно 60 — 80% от теоретического в расчете на 3-нитро - 4 - этоксидифениламин6 - карбоновой кислоты.
Пример 1, Смесь, состоящую из
250 об. ч. этиленгликоля, 50 вес. ч. 6 - нитро9 - хлор - 2 - этоксиакридина (полученного при реакции 52 вес. ч. 3 - нитро - 4 - этоксидифениламин - 6 — карбоновой кислоты с хлорокисью фосфора), 10 вес. ч. хлористого аммония и 11 вес. ч. мочевины, нагревают до
170 С и в течение 1 час помешивают при
170 — 175 С. Затем охлаждают реакционную смесь до 100 С и вливают в 1000 об. ч. воды, подкисляют соляной кислотой до реакции на индикаторе конго и отфильтровывают выпавший 6-нитро-9-амино-2-этоксиакридин. Восстановлением железом по Бешану получают гидрохлорид 6,9-диамино-2-этоксиакридина с выходом 83% от теоретического в расчете на
6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин.
Пример 2, Смесь из 250 об. ч. этиленгликоля, 50 вес. ч. 6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридина, 10 вес. ч. хлористого аммония, 11 вес. ч. мочевины и 1 вес. ч. резорцина нагревают до 150 С и в течение 2 час перемешивают при 150 — 155 С. Затем охлаждают реакционную смесь до 100 С и вливают в
1000 об. ч. воды, подкисленной соляной кислотой до кислой реакции на индикаторе конго. Выпавший осадок 6-нитро-9-амино-2-этоксиакридина отфильтровывают. После восстановления железом по Бешану получают гидрохлорид 6,9-диамино-2-этоксиакридина с выходом 78% от теоретического в расчете на
6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин.
В таблице содержатся примеры реакций
6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридина с мочевиной.
30 Предмет изобретения
1. Способ получения 6-нитро-9-амино-2этоксиакридина на основе 6 - нитро - 9хлор-2-этоксиакридина, отличающийся тем, 35 что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, 6-нитро-9-хлор-2-этоксиакридин подвергают взаимодействию с мочевиной в среде полярного растворителя в присутствии солей слабых оснований и сильных кислот с
40 последующим выделением целевого продукта известным способом.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств моно- или полиоксисоединений, на45 пример резорцина или гидрохинона.
