Способ получения тринитрометилтетрагидрофурана

Авторы патента:

О. П. Шитов, С. Л. Иоффе, В. А. Тартаковский , С. С. Новиков

Институт органической химии Н. Д. Зелинского СССР

C07D307/18 - с гетероатомами или атомами углерода, связанными тремя связями с гетероатомами (из которых одна может быть с галогеном), например с эфирными или нитрильными группами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца

с, с

О fl И С А Н И Е 350789

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24 11.1967 (№ 981031/23-4) M. Кл. С 07d 5/16 с присоединением заявки М

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 8.1.1973

УДК 547.722.1/2.07(088.8) Авторы изобретения О. П. Шитов, С. Л. Иоффе, В. А. Тартаковский и С. С. Новиков

Заявитель Институт органической химии им. Н, Д. Зелинского АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ НИТРОМЕТИЛТЕТРАГИДРОФУРАНА

Молярное соотношение ХС (NO ) a . тетрагидрофуран от 1: 1 до 1: 15 (предпочтительно от

1: 1,2 до 1: 2,5). При использовании окислов азота в реакцию вводят 0,1 вЂ” 1 моль (предпочтительно 0,3 моль) окислов на 1 моле

ХС (NOz) з.

В качестве растворителей применяют углеводороды (например, гексан, циклогекса н). Целевой продукт выделяют из реакционной смеси

10 путем отгонки избытка тетрагидрофурана или растворителя, промывки остатка водой с последующим извлечением эфиром, сушкой эфирного раствора над MgSO4 и разгонкой в вакууме.

15 Продукт реакциивЂ” (CH2)n (СН2) СНС (»Og)q ,1 г вЂ” 0 (CH2) HC(»0g)

Для получения не описанного в литературе 20 а-тринитрометилтетрагидрофурана предложен способ получения а-тринитрометилтетрагидрофурана, заключающийся в том, что производные тринитрометана общей формулы

ХС(МО )а, где (Х вЂ” Н, NO2, I, К) нагревают 25 с тетрагидрофураном в растворителе или без него в присутствии окислов азота или без них при 40 вЂ” 100 С (предпочтительно при 70 С), в течение 2 вЂ” 7 час в зависимости от выбрaíных компонентов реакции. 30

Изобретение относится к синтезу гетероциклических соединений формулы где и = 1 вЂ” 5, содержащих тринитрометильную группу.

Известен способ получения а-тринитрометилтетрагидропирана взаимодействием тринитрометана с а-метокситетрагидропираном. охарактеризован элементарным анализом, инфракрасным спектром, спектром ЯМР, определением молекулярного веса, а также встречным синтезом.

Пример 1. 15,24 г тринитрометана и 8 мл тетрагидрофурана нагревают при 70 C3 час.

Избыток тетрагид ро фурасна отгоняют в .вакууме; оставшееся масло промывают водой, извлекают эфиром, сушат над MgSO4, разгоняют в вакууме. Получают сс-тринитрометил350789

С5Н7К307.

Вычислено, %

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Редактор Т. Загребельная Техред 3. Тараненко

Корректоры: И. Божко и 3. Тарасова

Заказ 4178/14 Изд. No 1662 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 3r-ЗЬ, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 тетрагидрофуран, т. кип. 57 вЂ” 59 С/0,32 мм рт. ст., nD 1,4705. Выход 6,9 г (30,9 /о).

Найдено %. С N Н

27,91 18,74 3,62

27,95 18,44 3,78

С N Н

27,15 19,00 3,16

ИК-спектр в см . 800, 1300, 1600 (C(NO )3гру ппа). Мол. вес (1криоок о пия в 1бензоле)

226. Мол. вес (вычислено) вЂ” 221.

Пример 2. 5 мл тетранитрометана и 10 мл тетрагидрофурана нагревают при 70 вЂ” 80 С

4 час. При дальнейшей обработке (см. пример

1), получают 5,11 г сс-триметилтетрагидрофурана (55 7ю/в ), пво 1 4703

Пример 3. 10,2 г йоднитроформы и 50 мл тетрагидрофурана нагревают при 70 вЂ” 80 С

4 час. Избыток тетрагидрофурана отгоняют в вакууме, выпавший йод отфильтровывают, масло извлекают эфиром и эфирный слой промывают 15%-HbIM водным раствором тиосульфата натрия до исчезновения окраски йода.

Эфирный слой сушат на MgSO< и после разгонки в вакууме получают 3,63 г а-тринитрометилтетрагидрофурана (44,6 /о), п о 1,4705.

1. Способ получения тринитрометилтетрагидрофурана, отличающийся тем, что тетра1б гидрофуран обрабатывают производными тринитрометана общей формулы ХС (МОв) з, где

Х вЂ” Н, NO2, 1, К, при температуре 40 вЂ” 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии окислов азота.

Способ получения тринитрометилтетрагидрофурана

Способ диастереоселективного получения оптически активных цис-нуклеозидов, аналогов нуклеозидов или производных и промежуточные продукты для этого способа // 2105009

2-тиозамещенные карбапенемы, промежуточные соединения для получения, способы получения (варианты), фармацевтическая композиция // 2130457

Изобретение относится к новым антибиотикам группы карбапенемов и их нетоксичным фармацевтически приемлемым солям, обладающим антимикробной активностью, которые могут быть использованы как отдельно, так и в сочетании с другими антибиотиками для лечения бактериальных инфекций у человека и животных

Карбанилиды и средство для борьбы с насекомыми и патогенными грибами на их основе // 2194704

Изобретение относится к новым соединениям для борьбы с вредителями, в частности к производным карбанилида и фунгицидно-инсектицидному средству на их основе

Производные тетрагидрофурана, способ их получения и способ борьбы с грибками // 2079274

Изобретение относится к новым средствам защиты растений

Способ получения 3-ацетокситетрагидрофурана // 2043347

Способ получения амидов перфокарбоновых кислот // 687064

Способ получения 3-этилтиотетрагидрофурана // 1432993

4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофуран и способ его получения // 1810343

Новое производное гидроксамовой кислоты // 2575129

Изобретение относится к соединению формулы [1] или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются и каждый из них представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С1-6алкоксигруппу (С1-6алкильная группа, С1-6алкоксигруппа и С3-8циклоалкильная группа могут быть замещены 1-3 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из "атома галогена, С1-6алкоксигруппы"); R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу; R4 представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу(которые могут быть замещены заместителями, которые указаны в формуле изобретения), гетероциклическую группу, выбранную из пиридина; А1 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу, выбранную из пиридила, пиразинила, тиофенила, или С3-8циклоалкиленовую группу (двухвалентная арильная группа может быть замещена 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из следующей группы заместителей Ra, которые указаны в формуле изобретения); L представляет собой -С≡С-, -С≡С-С≡С-, -С≡С-(CH2)m-O-, СН=СН-, -СН=CH-С≡C-, -С≡С-СН=СН-, -O-, -(СН2)m-O-, -O-(CH2)m-, C1-4алкиленовую группу или связь; m обозначает 1, 2 или 3; А2 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу (приведенную в формуле изобретения), С3-8циклоалкиленовую группу, С3-8циклоалкениленовую группу, С1-4алкиленовую группу или С2-4алкениленовую группу (которые могут быть замещены 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из группы заместителей Rb, которая приведена в формуле изобретения); W представляет собой R6-X1-, R6-X2-Y1-X1-, R6-X4-Y1-X2-Y3-X3-, Q-X1-Y2-X3- или Q-X1-Y1-X2-Y3-X3-; Y2, Y1, Y3, n, X1, X3, X2, X4, Q, R6, R7, R8 и R9 приведены в формуле изобретения. Соединения формулы [1] обладают противомикробной активностью в отношении грамотрицательных бактерий путем ингибирования LpxC. Технический результат - производные гидроксамовой кислоты, проявляющие активность ингибирования уридилдифосфо(UDP)-3-O-ацил-N-ацетилглюкозаминдеацетилазы (LpxC). 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 107 табл., 36 пр. [1]