4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофуран и способ его получения

 

Использование: соединение новой структуры. Сущность изобретения: продукт: 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофуран : БФ С4Нб№0 - т.пл, 111-113°С. Реактор 1: 1,1.,4,4-тетранитробутандиола-2,3. Реагент 2: 35%-ный р-р формальдегида. Условия реакции: процесс проводят при 30-ЗТ°С в течение 10-15 мин при перемешивании и выдерживают при комнатной т-ре в течение 10-12 ч с последующей экстракцией реакционной смеси органическим растворителем и отгонкой его в вакууме.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (Я)6 С 07 0 307/18, 307/20

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4911755/04 (22) 14,01.91 (46) 23.04,93, Бюл. N 15 (71} Отделение института химической физики АН СССР (72) Б.С.Федоров, Л,С,Баринова, В.В.Аракчеева, H.È.Ãoëîâèêà и Л,О;Атовмян (56) Патент США ¹ 3513534, кл, 29-468, 1970, Ф (54) 4,4-ДИНИТР0-2,3-ДИОКСИТЕТРАГИДРОФУРАН И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к соединению новой структуры, а именно к производным тетрагидрофурана, конкретно к 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофурана формулы о,и ыо, Г

С, но-сн сн

l. I

Н0-сн о

Соединения, содержащие в пятичленном кислородсодержащем цикле две нитрогруппы у одного атома углерода кольца, неизвестны также и способы их получения, Соединение формулы I может быть использовано в качестве исходного реагента для синтеза ряда полинитрооксацикланов.

Целью изобретения является новое производное тетрагидрофурана и способ его получения.

Поставленная цель достигается тем, что водный раствор 1;1,4,4-тетранитробутандиола-2.,3 обрабатывают водным раствором формальдегида при 30-31 С в течение 1015 мин с последующей выдержкой при комнатной температуре в течение 10-12 ч экстракцией реакционной смеси органиче„„SU„„1810343 А1 (57) Использование: соединение новой структуры. Сущность изобретения: продукт:

4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофуран

БФ C4H6N207 т.пл. 111-113 С, Реактор 1;

1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3. Реагент

2: 35%-ный р-р формальдегидэ. Условия реакции: процесс проводят при 30-31 С в течение 10 — 15 мин при перемешивании и выдерживают при комнатной т-ре в течение

10-12 ч с последующей экстракцией реакционной смеси органическим растворителем и отгонкой его в вакууме.

Ф \ ским растворителем и его отгон ки при пониженном давлении, Пример 1. В трехгорлую колбу. снабженную механической мешалкой и термометром, помещают 40 мл воды, 4 мл

35%-ного формальдегида и 4 r (0,0148 M)

1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3. После смешения реагентов реакционную смесь а перемешивают в течение 10 мин при 30- Q()

31 С, затем при комнатной температуре в д течение 12 ч, По истечению этого времени раствор экстрагируют дизтиловым эфиром (3 х 30 мл), экстракты объединяют и просушивают над MgSO4 с добавкой активированного угля. После отгонки эфира при Ы пониженном давлении получено 3,9 r мала желтого цвета,.которое при стоянии в морозильной камере холодильника кристаллизу- д ется. После двойной кристаллизации из смеси абс, хлороформ-пропэнол-2 получено

0,32 г 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофурана с т,пл. 111-113 С, выход 11,1%.

Найдено, %: С 24,6; Н 3,3; N 14,5.

С4Н6Й2О7.

Вычислено, %: С 27,75; Н 3,12; N 14,43.

ЯМР-спектр, д, м.д., ацетон, ТМС; 6,46д (H;

Составитель H.éðoñëàâöåâà Техред М.Моргентал Корректор Н.Милюкова

Редактор

Заказ 1419 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Г1роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул Гагарина, 101

ОН, J = 4,7 Гц) 6,38д (Н, ОН, J = 6,7 Гц)„

5 5 д.д, (Н, СН, J j - 2,5 Гц, Jz - 4,8 Гц);

5,15 д,д, (Н.СН. J> = 2,5 Гц, Jz 6,7 Гц), 4,80 (2Н, СН2 спектр типа АВ, .жгем = 12,6 Гц, ЛМ = 71,3 Гц). Кристаллы С4НбМ20т моноклинные, а = 10,516(3); Ь = 5,990(2J, с =

= 11,445(9)А; p =- 8,17(2); v = 719,4(7)Ж, d =

= 1,791 г/см; А - 1,5418, пространственная группа P 21/и, Пример 2. Синтез проводят аналогично примеру 1, но время выдержки при 30—

31 С составляет 15 мин., Получают 0,32 г

4,4-динитро.-2,3-диокситетрагидрофурана. выход 11,1 .

Пример 3. Синтез проводят аналогично примеру 1, но время выдержки при комнаткой температуре составляет 10 ч.

Получают 0.32 г 4,4-динитро-2,3-диокситетрагидрофурэна, выход 11,1 .

Проведение процесса при температуре

30 — 31ОС менее и более 10-15 мин, а также при комнатной температуре менее или более 10-12 ч приводит к снижению выхода целевого продукта.

4,4-4инитро-2,3-диокситетрагидрофур, ан представляет собой бесцветные кристаллы температурой плавления 111-113 С и плотностью 1,79 г/см .

Формула изобретения

1. 4,4-Динитро-2,3-диокситетрагидрофуран формулы I

NQ2

10 «С, HO-CH CH

Ф

HQ-сН . {)

2. Способ получения 4,4-динитро-2,3диокситетрагидрофурана, заключающийся в том, что водный раствор 1,1,4,4-тетранитробутандиола-2,3 обрабатывают водным раствором формальдегида при 30-31 С в те20 чение 10-15 мин с последующей выдержкой при комнатной температуре в течение 10—

12 ч экстракцией реакционной смеси органическим растворителем и его отгонки в вакууме,