Способ получения п-крезолл и циклогексанонл

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 24.IX.1970 (№ 1478984, 23-4) Ч. Кл. С 07с 39/06

С 07с 27/12

С 070 49 36 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 29,IX.1972. Бюллетень М 29

Дата опубликования опи,сани11 12.X.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совета Министров

СССР

УДК 547.594.3.07:547. .563.13 023.07 (088,8) Авторы изобретения

10. Л. Москович, И. Б. Бланштейн, С. С. Боткина и Г. С. Гуревич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-КРЕЗОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОНА

Изобретение относится к области получения ялкильных производны.: фенола и насыщенных циклических кетонов, а именно и-крсзола и циклогсксанона. Соединения 113ходят широкое применение в химической промышленности.

Известен способ получения фенола и циклогексанона, заключающийся в окислении фенилциклогсксана в присутствии инициатора, например гидроперекиси изопропилбензола, и добавок соды, окиси и гидроокиси кальция, натриевой щелочи, стеарита натрия илп нх комбинаций. Процесс ведут при повышенной температуре (115 — 120 С) до накопления гидроперекиси изопропилбензола 10 — 20%. Гпдропсрекись разлагают обработкой, например

10% ным раствором серной кислоты.

Выход фенола и циклогексаноня на загруженный фенилциклогсксан составляет соответственно 92 и 94%.

Целью данного изобретения является расширение сырьевой базы получения циклогексанона и и-крезола.

Согласно изобретению и-крезол ll циклогексанон получают окислением и-толуилциклогексана в жидкой фазе, в реакторе барботажного типа в присутствии Na- или Li-солей нафтеновых кислот в качестве катализатора.

Окисление осуществляют кислородом плп кислородсодсржящим газом в интервале темttcрятур 110 — 130" С. 11ижс 110 "С скорость окисления очень мяла, вынс 130"-С резко снижается сслсктивность pcакцни Окислсни17 ввиду распада гндроперекнсн и-толуилцикл0гсксана. Окисление ведут до накопления в оксидате — 22 % гидроперскнси и-толуилцпклогсксана. Более высокая глубина превращения сырья приводит и снижению селектив11ости процесс» н соответственно к cttèæcíèlo

10 вы;ода целевых продуктов. Затем оксидат р3303ВIHIoT монокярбонов011 кислотои (уксуcной и 7и пронионовой) B cOOTIIOU IIIIII 1: 1 и при температуре 40 — 60 С пропускают pac Iвор с объемной скоростью 1 — 0,5 ч77с- через

j5 колонку, заполненную кислым катализатором (типа «Амбер 7ит», сульфокатноннтом КУ-2 и др ). Из полученного каталнзата рсктнфнкяцисй мдя.71110Т монока13бонов3 10 fille 70TA", при

117 С уксусную нли при 141,5 С вЂ” пропионо20 вую, оставшийся продукт рсктнф1щиру1от с целью выделения и-крезола и циклогсксаНОН3, При температуре 155,6=С отгоняют цнклогексанон, затем при 202 С и-крезол, остав25 шнйся в кубе непревращсш1ый и-толуилциклогексан вновь возвращают в процесс н» доокисление.

Пример 1. 40 г 77-толуилциклогсксана 31130 г13мж 310т 13 реяl тор о ярбОтя жного типа, Окне

Предмет изобретения

Гостипитсив H. Антипова

Рсдактор Л. Гераснг>ова Гс. :рсд Л. Богданова торре>гт!>ры: E. Тадалаева и 3. тарасова

Заказ 3360 13 Иол. М 13:1 >ираж 406 Подпис>>ос (1!И!!П!4 Комитсг; ио долит; и>обрстсиi>ii I! nrêðûòèli при Гонсгс Мигипсгроп СССР I>ocI(n;I, tjy-35, Ра.> >иск!>я IInO,,Т 4,6 и!к>г>>п>!и>>>, !.jl, С;! !\и!и>>>, 2 ляют воздухом при 110 С rl присутствии иао>тената Хя (0,005% Хя) в течение 15 !гас;0 накопления в продуктах реакцш! 14,1% гидропсрекиси п-толуилциклогсксана. Затс и окспдат (40 г) растворяют в 40 " 99,6% пропп!—

1>овой кислоты и пропускают с Aîъсмпой скоростью 0,1 пас†- при 1О" С срсз колонку, заполнешгую иопообменной смолой <;Ли(бсрлит», заряженной в 11-форму. После отгонкп пропионовой кислоты при 141,5 С из полученного катализата разделяю i целевые :ipuдукты и-крсзол и циклогсксанон ректп(!>!!к(!цией при атмосферноа> давле>пш.

При температуре !56 С сначала отгоняют циклогексанон, затем и-крсзол пр;1 темпер»туре 202 С, оставшийся в кубе непревращс:iпый и-толуилциклогексаноп возвращают -I

ПРОЦЕСС Iia ДООКИСЛЕНИЕ.

Выход целевых продуктов: и-крсзол 2,7! что составляет 84% от тсории, 6,8" о ня исходный илп 36,2% ня превращенный и-тол :lrlциклогсксан; циклогексаноп 2,59 — 80% от теории, 6,5, о на исходный или 34,6 >I> ня п!?е— вращеппый п-толуилциклогсксан.

П р и м с р 2. 40 г и-толуплцпклогскся>гя заГPx:?lcaioT в 1?еакт01? ОаРООт ажно го Tli! la и 0 п>?исутствпи пафтенатя Li (0,003 /о I i) и тсчсни;

6 час до накопления в продукта : реакции

22.8% гидроперекиси и-толуилциклогсксан I.

Зят(м окспдат (40,7 г) растворяют и 41 г, 1сдяl!ОЙ укс > спой кислоты и прÎIlуска10т с объемной скоростью 0,5 час — при 60 С через колонку, запол>генную ионообмснной смолой

KV-2, заряженной в II-форму. Посл» AT.Aíê>.

5 уксусноЙ кпс.п>гы пр;I температуре 117 С:>3

ПОЛУЧС>ШОГО КатЯЛПЗата РаЗДСЛЯЮт ЦЕЛСВЫС продукты и-крсзол и циклогсксанон в условиях, аналоги Ij lx примеру !. Выход целевых продуктов: п-крезол 4,95 г, что составляет

10 90о>>о от теории, 12 4% на исходный или 50 5о>1„ иа превращегпгый и-толуилциклогексан. Цпклогексанон 4,65 г — 98% от тсории, 11,6% iià исходный или 47,5% на превращенный п-толуилциклогсксан.

1, Спосоо lioл чепия и-крезол с1 и цикл01 ск(с>нона, от.гичаюи!ийся тем, что, с целью рас20 ширения сырьевой базы, и-толуилциклогсксан окисляют кислородсодержащим газом и р> температуре !!Π†1 С в присутствии растворимых солей металлов 1 группы перно.ц>чсской системы с последующим кислот Il !bi

25 разложением образующейся при этом гидропсрекиси и выдслснисм целевых >lродуктов пзвсстными приемами.

2. Способ по и, 1, orëè!Iàþùèéñÿ тем, что

rI кячсстве кис,чотногО к атал изато!?а р а3.10жс30 пия 1чгдроперекиси бс!?ут i:опоог>мс.l I!.II смо, ii>l, Il IIl1pII il(j1 К,> 2.