Всесоюзная i
3620I3
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Ф
Зависимое от авт. сви,7етельcTBa М
М. 1хл. С 07d 7, 26
Заявлено 01.Х1.1969 (№ 1374087/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.814.1.07 (088.8) Опубликовано 13.Х11.1972. Бюллетень 9 2 за 1973 г.
Дата опубликования описания 23.1.1973
Авторы изобретения
Г. H. Дорофеенко, E. В. Кузнецов и Е. И. Садеков
Ростовский ордена Трудового Красного Знамени
Государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
1-АРИЛ(БЕНЗИЛ, ГЕТЕРИЛ) ЗАМЕШЕННЫХ
2-БЕНЗОПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕЙ
Изобретение относится к способу получения 1-замешенных 2 - бснзопприлисвых солей, которые в связи с легкостью их превращения в изохинолиновые основания могут найти применение в синтезе близких структурны. . аналогов алкалоидов ряда изохиHîëèHа.
Известен способ получения солей 2-беизопирилия ацилированием бензилалкил (ари l, гетерил) кетонов ангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорной кислоты.
Однако известный спосоо применим только для введения алкильных заместителей в положение 1 солей 2-бензопирилия и неприемлем для получения этих же солей с ароматическими и гетероциклическпми радикалами в положении 1.
Кроме того, недостатком известного способа является H p H 31E. HE пие хл 011 и п гидр идов, которые необходимо получать из соответствующих кислот, Превращение фосфатов пприлиевых солей в перхлораты происходит настолько просто, что его нельзя рассматривать как дополнительную стадию.
Цель изобретения — упрощение технологии процесса получения солей 2-оензопирилпя и получение солей 2-бепзопприлия с различными заместителями в положении 1. Согласно предлагаемому способу проводят ацилирование м-алкоксизамещеHHûх бензила лкил (арил, гетерпл) кстонов непосредственно различными ароматическими, жирноароматическими и гетероциклическими кислотами в присутствии полифосфорной кислоты (ПФК) с вы.гелснпем целевого продукта известными приемами.
Пример 1. К 0,32 г (0,001 лголь) дезоксивсратроина прибавляют 0,2 г (0,0011 .ноль)
I3E. ðàTðoBîé кислоты и 7 г ПФК. Полученную
11 р и э и е 13 H H H o i I п е р е м е ш и в а н и и
l0 вают прп 100=С в течение 2 час. Горячий раствор выливают в 20 мл холодной воды со льдом, при этом образуется обильный яркокрасный осадок. К полученному раствору при перемешивании добавляют 2 — 3 м.г 30%-ной
15 НС104 и оставляют стоять в течение 1 час.
Осадок отфильтровывают, высушивают, пере«ристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты и получагот 0,34 г (60%) ярко-красны.; кристаллов с т. пл. 250 С (c разложением).
20 Найдено, /О. С 57,10; Н 4,77; С1 6,12, С,,-Н,;С101ь
Вычислено, %: С 57,60; Н 4,80; Сl 6,31.
Пример 2. Смесь 0,39 г (0,002 моль) 3,4диметоксифенилацетона, 0,27 г (0,002 моль)
25 фенилуксусной кислоты 6 г ПФК нагревают при постоянном перемешивании в течение 30 мпн при 90 С. Реакционную смесь выливагот па лед с водой. При этом выделяется светло-коричневый фосфат пирилиевой соли. К смеси
30 прибавляют 2 — 3 мл 30%-ной 1-IC10,, переме362013
Предмет изобретения
Составитель Г. )Кукова
Тсхред Л. Богданова
Корректор Е. Талалаева
Редактор Л. Хорина
Заказ 4421j13 Изд. М 1030 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2 шивают и оставляют на 1 час, Образовавшийся перхлорат отфильтровывают и промывают ацетоном и эфиром. Выход 0,52 г (66%), светло-желтые кристаллы с т. пл. 185 С (из ледяной уксусной кислоты).
Найдено, /o. С 57,80; Н 4,90; С! 8,57.
С вН1зС107.
Вычислено, о/о. С 57,80; Н 4,81; С1 8,98.
Аналогичным образом получают следующие перхлораты: 1-(3,4 - диметоксибензил) - 3метил - 6,7 - диметокси - 2 - бензопирилия (выход 57%), который может быть использован для синтеза 3-метилпапаверина; 1, 3, 4 трифепил - 6, 7 - диметокси - 2 - бензопирилия (выход 32% ); 1 - бензил - 3, 4 - дифенил - 6, 7диметокси - 2 - бензопирилия (выход 34 /о);
1 - (P - метоиндолил) - 3 - метил - 6, 7 - диметокси - 2 бензопирилия (выход 40 /,) и ряд других соединений.
Способ получения 1-арил (бензил, гетерил)
10 замещенных 2 - бензопирилиевых солей, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, бензилалкил (арил, гетерил) кетоны ацилируют соответствующими карбоновыми кислотами в присутствии поли15 фосфорной кислоты с выделением целевого продукта известными приемами.
