Способ получения й)-гексахлор-2,5-бис(/г-толил)- 1,3,4- оксадиазола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик Т0РСКОМУ СВИДЕТЕДЫ:ТВУ

Зависимое от авт. свндетельсгва Х

Заявлено 27.1.! 970 (№ 1400680, 23-4) 1хл. С 07d 85 54

С 07с 25/16 с присоединением заявки №

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень ЛЪ 5 за 1973

Дата опубликования описания 28.11.1973

УДК 547.793.4:547.539. .232.3 (088.8) „„-«аИМ4ИЮ -

H. К. Мощинская, В. Н. Соколенко и С. П. Сучилина J 5893IH® 1 1

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. 3. Дзержинского

i ) втор l>1

tI:tot) )) стен ня

За tt)ttтель

СПОСОБ Г!ОЛУЧЕНИЯ со-ГЕКСАХЛОР-2,5-БИС()т-ТОЛИЛ)1,3,4-0 К САДИ А ЗОЛ А

Изобретение относится к способу получения нового соединения — о)-гексахлор-2,5-бис (n-толил) -1,3,4-оксадиазола, являющегося полупродуктом для синтеза красителей п мономеров.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции хлорирования толуола в бокову)о цепь.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2,5-бис (и-толил) -1,3,4-оксадиазол подвергают взаимодействию с газообразным хлором и выделяют целевой продукт обычными прис.чамн. Процесс ведут в присутствии раствори-,еля, например четыреххлористого углерода, нри освещении и нагревании до температуры 60 — 70 С. Выход целевого продукта 85% от теоретического.

i I р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, барботером для подачи хлора и системой для поглощения выделяюитегося в результате реакции хлористого водорода и избыточного хлора, загружают

25,0 вес. ч. (0,1 мол) 2,5-бис (и-толил) -1,3,4оксадиазола и 300 — 400 вес. ч. четыреххлористого углерода. Реакционную смесь освещают двучя электрическими лампами мощностью

t!o 500 вт. Затем включают мешалку, обогрев и по достижении температуры 60 — 70 С и полного растворения 2,5-бис(п-толил) -1,3,4-оксадпазола начинают пропускать хлор. Ток хлора должен быть достаточно интенсивным, но не настолько сильным, чтобы пары четырсхxëîðèñToão углерода уносились вместе с вы5,н,t)ttottstt»crt в резульгате реакции хлористым водородом н ) збыточным хлором. К концу процесса температуру реакционной смеси с почощью внешнего обогрева поддерживают в

ttI)eäåëà : 60 — 70 С.

10 Продолжительность хлорирования 8 — 10 час.

Об окончании реакции судят по выпадаи; о осадка о)-гексахлор-2,5-бис(п-толил) -1,3,4оксадпазола, по прекращению выделения xтористого водорода и проскоку хлора в систему

15 для поглощения хлористого водорода.

1Iосле охлаждения реакционной смеси до темнератчры 15 — 20 С осадок п)-гексахлор-2,5 )ttc (и-толнл) -1,3,4-оксадпазола отфильтровывак)т, промывают этиловым спиртом и сушат

20 нрн температуре 100 — 110 С, выход 39 вес. ч. (85")0 от теоретического), т. пл. 245 С.

Результаты элементарного анализа и)-гексахлор-2,5 - бис (n-толил) -1,3,4 - оксадиазола

С) 6Н,С1.ХсО:

25 вычислено, /о. С 42,05; Н 1,76; 1 6,13;

С1 46,45; найдено, ",0. С 41,97; Н 1,79; i1 6,02;

CI 46,23; мол. вес: вычислено: 456,97, найдено:

456,03.

Строение ь)-гексахлор-2,5-бис (n-толил) -1,3,430 оксадназола подтверждено результатамн

Предмет изобрет1«ни

Составитель 3. Латынова

Текред 3. Тараиенко

Корректоры: Л. Бадылама и A. Васильева

Редактор Л. Ушакова

Заказ 391(18 Изд. ¹ 105 Тираж 523 Подписное

Ц1П1ИПИ !комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва. Ж-З5, Раушская изб., и. 4 5

Ти;юграфин, пр. Сапунова, 2 инфракрасной спектроскопии и превращение,; е о в 2,5-оис (и-карбоксифенил) -1,3,4-си<с»диазол (см. примеры 2 и 3).

Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и системой для улавливания хлористого водорода, загружаю г

114,2 вес. ч. (0,25 д1оль) оз-гексахлор-2,5-бис(п-толил) -1 3,4-оксадиазола, 600 — 800 вес. ч.

90 — 95 /о-нои уксусной кислоты и 3,4 вес. ч. (0,025 лоль) безводного хлористого цинка, Реакционную смесь нагревают при перемешиванин до кипения. Через несколько минут начинает выделяться хлористый водород, и 2,5бис (n-карооксифенил) -1,3,4-оксадиазол, трудно растворимый 1з уксусной кислоте даже нр:! кипении, выпадает в осадок. Реакцию заканчивают после полного прекращения выделения -хлористого водорода (2,0 — 2,5 час). Выделяетщ 50.— 52 вес. ч. хлористого водорода (9.1 — 95,о от теоретического). Часть хлористоio в1 1еродЯ (2,6 — 4,6 âåñ. ч. или 5 — 9о1о от теоретического) остается растворенной в редакционной смеси.

После охлаждения смеси до 15 — 20 С осадок 2,5-бис(п-карбоксифенил)-1,3,4-оксидиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и отсутствия С1-ионов и сушат при температуре 100 — 120 С. Выход

76 вес. 1. (98,2о/о от теоретического), Из фильтрата высаживанием водой (400 — 500 вес. ч,) дополнительно выделяют 1,5 вес. ч. (1,8о/о от теоретического) 2,5-бис (n-карбокспфенил) -1,3,4-оксидиазола.

Суммарный выход 2,5-бис(а-карбокснфсцил)-1,3,4-оксадиазола количественный, т. пл.

360 С.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, перегонной колонкой и системой для ул»влн«»ння х..ltîðèñòîãо водорода и хлористого ацети,ta, загружают 114,2 вес. ч. (0,25 д1оль) о1-гексахлор-2,5 - бис (n-толил) - 1,3,4 - оксади»зола, 600 — 800 вес. ч. безводной уксусной кпслоты и 3,4 вес. ч. (0,025 л1о.1ь) безводного хлористого цинка. Реакционную смесь нагре«ают прн ttepeuetttt:ванин до 100 — 110"С. Через несколько мин1т после достижения у казанной температуры начинает отгоняться хлористый ацетил и выделяется хлористый водород. 2,5-бис (n-карбоксифенил) -1,3,4-оксади»зол, трудно растворимый «уксусной кислоте, выпадает в осадок. Реакцию заканчивают после полного прекращення выделения хлористого годорода н xëîðèñòîãî ацетила. Выделяете:-:,0 — 75 вес. ч. хлористого ацетила (89 — 95 "/, От теоретического) и 18 вес. ч. (98 ",,„ от теоретического) хлористого водорода.

20 Найдено о, . С 61,86; Н 3 39 !U 899;

СООI I 28,6.

С1в Н1в К а О;.

Вычислено, /о. С 61,94; Н 3,22; Х 9,02;

COOI- 28,6.

1, Способ получения оз-гексахлор-2,5-бис(утолил) -1,3,4-оксадиазола, отлта1ои1пи.i тем, что 2,5-бис (n-толил) -1,3,4-оксадпазол подверг»!от взаимодействию с газоооразным хлором и выделяют целевой продукт обычными приемами.

2, Спосоо но и. 1, orëè÷àtoùàttoë тем, что процесс ведут при освещении и нагревании до темпера гуры 60 — 70 С.

3. Способ»о пп. 1 и 2, от1ачающшкл тем. то процесс «едут в присутствии растворителя, н»1;р! мер цтыреххлористого углерода.