Способ получения силаоксадигидрофенантренов
ЗАТЕНЮ;. г
346>t 6 б 365359 О Л И С А Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОИЖОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик Зависимое от авт. свидетельства № М. Кл. С Oid 103/02 Заявлено 25. I I 1.1971 (№ 1641211!23-4) с присоединением заявки № Приоритет Опубликовано 081.1973. Бюллетень № 6 Дата опубликования описания 4.IV.1973 Комитет по делам изобретении и открытий при Совете Министров СССР УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения Е, А. Чернышев, Т. Л. Краснова, T. В. Покрасова и H. И. Заславская Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАОКСАДИГИДРОФЕНАНТРЕНОВ (=)-; —,,> 8т — 0 где и — О, 1, 2; R — алкил или арил. Изобретение относится к способу получения соединений талипа фенантрена, имеющего в положении 9 и 10 фрагмент Si — О. Соединение имеет формулу Известен способ получения силаоксадигидрофенантренов, заключающийся в,пиролизе о-(органохлоргидросилокси)-дифенилов в газовой фазе при температуре 500 — 700 С со скоростью, ооеспечивающей .время пребывания ис«одного соединения,в реакционной зо«ге т=10 — 100 сек. 1-1о в известном способе необ«оди мо использовать в пиролизе чистый о-(дифенилокси) -органохлоркремнийгидр и д, получаемый из о-оксидифепила и органохлоркремнийгидри дов с недостаточно высоким выходом изза легкости перегруппировки заместителей у атома кремния, а также образуются высококи|пящие примеси за счет,пиролиза продуктов перераспределения. Целью предполагаемого способа является получение силаоксадигидрофенантренов,на основе более доступного сырья, а именно бисдифенилоксиорганохлоркремнийгидрпда, который легко получается при соконденсации о-оксидифенила с органохлоркремнийгидрпдами. Предлагаемый способ получения состоит в совместном ппролпзе бис-о-дифенилоксиорганохлоркремнпйгидридов с хлорсиланами в газовой фазе при температуре 500 — 700 С со 10 скоростью обеспечивающей время пребывания смеси в реакционной зоне 10 †1 сек. Бис-о- (дивенплокси) - органохлоркремнпйгидрид образуется в значительны« количествах при получении о-дифенилоксиорганохлор15 кремнийгидрида, а также является продуктов перераспределения последнего при выделении (ректифпкации) и хранении его. Хлорсилац и бис-о-дифенилоксиорганокремнийгидрид образуется в значительных 20 количествах пр«и получении о-дифенилоксиоргано«лор« ремнийги«дрида, а также является продуктом перераспределения последнего при выделении (ректификации) и «ра1«е ии его. Хлорсилан и бис-о-дифе««илоксиорганокрем25 цийгидрид берут в соотношении от 3: 1 до 1: 1. Реакцию проводят в полой кварцевой, керамической илп металлической трубке при температуре 500 — -700 С со временем преоы30 вания в реакционной зоне от 10 до 100 сек, 365359 Предмет изобретения Сост: витслп И. 1оловиикова Техрсд Л. Богданова Редактор Л. Новожилова Корректор Е. Сапунова Заказ 79Э,5 Изд. № !191 Тираж 523 Подписпое Ц11ИИПИ Когипгега по делаги изобретений и отк1п>г>ий Itpt! Совете Министров CCCIо . 1оскпа, 2К-35, 1 а >писк;t_#_ па В.,;t. 4, 5 Тппограгри>ч пр. Сант>нона, 2 П р и мер 1. 57,9 г бис-о-дифенилоксих,»оркремпийгидрнда и 50,7 г (0,3 лоло) чстырехх 10p истого 1 пем!1и>я прон>> скя 10 г через и > етую кварцевую трубку (диаметр 28 >ил, длила 400 лья), пагрсту1о до 680 С со скоростью 1,75 г/Пии, ОбЕСПЕЧН»В»Ющсй rrpe:.ttrn»tttle ИСхолной с IccH в реакционной зоне 15 сек. 110 выходе нз трубки реакц и>оннуlo смесь кондснсиру1от в воздунп1ом холодильнике и собирают в пр11емнике, охлажденном сухим льдом. В результате пиролиза получают 157,8 г конденсата. При р",çãîíêå выделяют 32 г дихлорсилоксадигидрофенантрена (11,5% от теоретического). Температура пляв.»енн11 кристаллов 80 — 81 С. Пример 2. 74,3 г бис-0-(дифепилокси)хлорсилана и 57 г трихлорсилана пропускают через полую кварцевую трубку, нагретую до 680 С со скоростью, обеспечивагощей пребывание в реакционной зоне 15 сек. Г1олучяют 107 г конденсата, из которого выделяют 54,9 г ,:111хлорсиляоксадигидрофенянтрена (54,7% от тЕоретического) . II р и м е р 3. 69,4 г бис-о-(дифенилоксп)хлорсилана и 30,7 г ви нилтрихлорсиляна пропускают через полую кварцевую трубку, нагре»1у1о до 680 С со скоростью, обеспечивающей пребывание в реакционной зоне !5 сек. Получают 129,2 г конденсата, из которого вь1деляют 38,2 г дихлорсилокся нофеня нтреня (37,8% от теоретического) . I I р н м е р 4. 26,9 б:rc-о-(дифенп.rot 11олу1яют 9,8 г дпхлорсп.»оксянофснянтреня 10 (26,1% 01 теоретического) . 1. Способ получения силаоксаднгндрофе15 на>итре>нов пиролизом дифен11локснорганохлоркремнийгидрида в газовой фазе при температуре 500 — 700 С,и вре»errrr пребывания смеси в реакционной зоне !Π— 100 сек с выделе1гием целевого продукта известнымн при20 омам>и, от.гичсиощийся тем, что, с целью упрощения способа, пнролизу подверга1от ci:ссь бнс-о-пифе илоксихлоркремнийгидр>идя иипt оис-о - гдифенилоксиорга>покремнийгидридя с хлорсила1rом. 25 2. Способ по п. 1, отличсиоцийсл тем, что хлорснлан и бис-0-дифсни»о>ксиоргянокрсмнийгнгдрид берут в соотношении от 3: 1 до 1: 1.
