Патент ссср 339550

 

О П И С А Н И Е 339550

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 09Л.1970 (№ 1397992/23-4) М. Кл. С 07f 7/18

С 07d 5/16 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 24.V.1972. Б.оллетень № 17

Дата опубликования описания 1 VIII.1972

Комитет по делаи изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547 128:547.724 (088.8) Авторы изобретения

1О. A. Корольков, В. В. Северный, И. В. Каменский и 3. П. Ванчурина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ФУРАНОВЬ1Х

ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

R„S:O.! 4 ),.(0H), в которой R — алкил или арил;

Изобретение относится к способу получения новых соединений — кремнийсодержащих фурановых полифункциональных олигомеров формулы 1

Ф вЂ” фурфурил; и=0,5 — 2,5; т=1 — 2;

К=I — Зи1 =0 — 05

Новые соединения, олагодаря наличию в них — Sl — Π— Sl — связей, обладают высокой гидролитической и химической устойчивостью и повышенными термостабильными свойствами и могут быть использованы для синтеза полимеров, лаков и клеев.

Способ основан на реакции взаимодействия органосилоксанов со спиртами.

Однако, в отличие ст известных способов, где взаимодействие ведут в присутствии кислого катализатора, процесс по предлагаемому способу проводят в присутствии щелочного агента, При этом не происходит никаких перегруппировок связей.

Предлагаемый способ заключается в том, что алкоксисилоксаны подвергают взаимодействию с фурфурнловым спиртом при нагредании в присутствии щелочного агента, напри мер едкого кали, с выделением целевого прсдукта обычными приемами.

Количество шело:шого агента составляет

5 преимущественно 0,3 /о от веса алкоксисилсксана.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, термометром, к"ïåëüíîé воронкой и де10 флегматором с термометром и холодильником

Либиха, помешают 0,3 люль 1,3-дпфенил1,1,3,3-тетраэтокспдисилоксана, 0,6 моль фурфурилового спирта и 0,3 /р (от веса 1,3-дифенил - 1,1,3,3 — тетраэтоксидисилоксана) едкого

15 кали.

Колбу нагревают на масляной бане в гечение 2 час до температуры реакционной массы, равной 110 — 115 С, с одновременным отгоном дистиллята (т. кип. 78 — 80 ) в градуп2о рованный приемник. Затем через капельную воронку вводят в колбу еще 0,6 хтоль фурфурилового спирта, реакционную смесь нагревают до 130 — 135 С и отгоняют этиловый спирт до 80о/, от теоретически рассчитанного количества. После охлаждения продукт подвергают вакуумной разгонке.

Синтезированный 1,3-дифенил-1,1,3,3-тетрафурфурилокспдисилоксан представляет собой светло-желтую жидкость, растворимую в органических растворителях; т. кип. 204 — 205 С

339550

К„$1д(Ф)„.(ОН)т, где R — алкил или арил;

Ф вЂ” фурфурил; п=0,5 — 2,5;

25 т=1 — 2;

K=1 — 3;

,) сн, СН20 — Si — 0 — S i — 0 — 5< — ОН

О

Сост в витель 3. Л атыпо на

Текред Л. Богданова

Корректор T. Миронова. -, двкт то А. Герасимова заказ 268/1092 Изд. № 763 Тираж 448 Подписное тНИИГБ! в,см .тета по делам изобретений и открытий при Совете Мшгпстров ССС!>

Москва, ?К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. Фпл. пред. «Патент» (1 мм. рт. ст.); п -,,в 1,5289; d., 41,1634; молекулярный вес (криоскопия в бензоле) 626;

Найдено /в: С 6279 Н 528 Si 884

Вычислено, /o. С 625; Н 49; Si 912.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, термометром, капельной воронкой и дефлегматором с термометром и холодильником Либиха, помещают 0,3 моль продукга, соответствующего формуле I I

C,,Н, СН, C,Н;

1 /

Н,.СΠ— Si — Π— Si — Π— Si — О Н, II ! !

OCH., СН„ОСН, 0,45 моль фурфурилового спирта и 0,3,, в (от веса SiзС тНввОв) едкого кали.

Колбу нагревают на масляной бане в течение 2 час до температуры реакционной массы, равной 100 †1 С, одновременно отгоняя дистиллят (т. кип. 65 — 66 С) в градуированный приемник. Затем через капельную воронку вводят в колбу еще 0,45 моль фурфурилового спирта, реакционную смесь нагревают до 130 — 135 С и отгоняют метанол до 80 /в от теоретически рассчитанного количества.

Получают продукт формулы III в виде бесцветной жидкости с желтоватым оттенком, растворимой в органических растворителях.

Найдено, %. Si 14,21; С 57,62; Н 5,47.

Вычислено, o Si 13,98; С 57,97; Н 5,33.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийсодержащих фурановых полифункциональных олигомеров формулы зо I — 0 — 0,5, отличающийся тем, что алкоксисилоксаны подвергают взаимодействию с фурфуриловым спиртом при нагревании не ниже температуры кипения в присутствии щелочного агента, например едкого кали, с выделением целевого продукта обычными приемами.