Способ получения диоксимов м- или «-д и ацетил бензол а
ОП ИСАНИЕ 366190
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено I З.XII.1967 (№ 1203328/23-4) М. Кл. С 07с 131 00 с присоединением заявки №
Приоритет комитет по делам изобретений и 0TKpblTHA при Совете Министров
СССР
Опуб:!икова;и 16.I.1973. Бк>ллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 2.111.1073
УДК 547.574.2.07(088.8) Автор изобретения
А. Э. Иоффе
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКСИМОВ nt- ИЛ И и-ДИЛЦЕтИЛ БЕНЗОЛЛ
Изобретение относится к способам получения оксимов жир ноароматического ряда— диоксичов диацетилбензола. Полученные соединеш!я можно использовать в качестве исходных соедшшшп! в органическом синтезе, например для получения фенилендиаминов (промежуточных продуктов в синтезе красителей), антиоксидантов для резины, пластмассс.
Известен способ получения диоксимов диацетилбензола взаимодействием диацетилбензола с сернокислым гидроксиламином в присутствии Ма011. Выход целевого продукта
55 — 65о о. Однако использование сильных щелочных агентов в реакции оксимирования жирноароматических дикетонов, в частности диацетилбензола, нежелательно, так как диацетилбензолы в сильнощелочной среде вступают в реакции конденсации.
Использование аммиака, обеспечивающего мягкие условия проведения процесса, в реакции оксимирования кетонов жирноароматического ряда, например диацетилбензола, в литературе не описано.
Применение аммиака в реакции оксимирования диацетилбензола позволяет получать целевой продукт с количественным выходом.
Для упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается способ получения диоксимов лт- или гг-диацетилбензола, заключающийся в том, что диацетилоензо l подвергают взаимодействию с сернокислыч гидроксиламином в присутствии водного и ll! оезводного амч!ьзка с но5 с,!еду !о!цим выделе!!пем це,"тево! о т!1)одуктг! известным ооразом.
Диоксимы .и- или и-диацетилбензола образуются с количественными выходами и легко отделяются от охлажденной реакционной
10 массы фильтрованием. После промывки водой и сушки получают диоксимы диацетилбензола, не требующие дополнительной очистки. 1 аким образом, предлагаемый способ получения диоксичов !т- или >г-диацетилбензола
1> является простым, технологичным и легко осуществимым в промышленном масштабе.
П р и ч е р 1. 4,05 г (0,025 г л!оль),тт-диацетилбензола загружают в трехгорлую колбу, 20 снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, при размешивании туда добавляют раствор 4,2 г (0,025G г люль) сернокислого гидроксила IHHa в 10 лл воды, затем к смеси приливают 6,3 лтл концентриро2s ваш!ого водного алвгиака. Реакционную массу в течение 10 — 15 ттин нагревают до 80 С и при этой температуре размешивают 4 час.
Выпавший осадок диоксима отфильтровывают, промывают 5 — 10 лгл воды и сушат
30 при 80 — 100 С, Выход дноксима !т-диацетил366190
Составитель А, Нестеренко
Тсхред Е. Борисова
Корректоры: Л. Бадылама и Л. Царькова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 399/11 Изд. М 145 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
51осква, 7К-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, нр. Сапунова, 2 бензола 4,6 г (96,0% от теоретического), т. пл. 186 — 190 С.
Пример 2. 4,5 г (0,025 г.моль) л-диацетилбензола и 10 гил метанола загружают в колбу, добавляют туда раствор 4,2 г (0,0256 г ло,гь) сернокислого гидроксиламипа в 10 игл воды и в реакционную массу в течение 1 час пропускают 0,7 г (0,0461 г лголь) газообразного аммиака, а затем ее обрабатывают описанным способом. Выход диоксима лг-диацетилбензола 4,45 г (92,7% от теоретического), т. пл. 194 — 197 С.
Пример 3. 4,05 г (0,025 г лголь) и-дпацетилбензола и 10 лл этанола загружают в колбу, добавляют туда раствор 4,2 г (0,0259 г,ноль) сернокислого гидроксилам»па в 10 лл воды, а затем 6,3 ил 26%-ного раствора аммиака. Реакционную массу обрабатывают описанным способом. Выход диокспма и-диацетилбензоли 4,74 г (98,6 /о от теоретического), т, пл. 240 — 243 С.
Пример 4. 4,05 г (0,025 г ноль) п-диацетилбензола и 10 гял метанола загру5 жают в колбу, добавляют раствор 4,2 г (0,0259 г лголь) сернокислого гидроксиламина, а затем 4,5 и.г 26%-ного раствора аммиака. Реакционную массу обрабатывают описанным способом. Выход диоксима и-ди10 ацетилбензола 4,74 г (98,6о/о от теоРетического), т. пл. 238 — 242 С.
Предмет изобретения
Способ получения дноксимов лг- или гг-дп15 ацетилбензола реакцией оксимирования диацетилбензола в присутствии щелочи, отличаюшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве щелочного агента псполь20 зуют водный или безводный аммиак.
