Способ получения оксимов

 

252330

О П И С А Н И Е

ИЗОБР ЕТЕ НИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11Х!1.1968 (№ 1256900/23-4) Кл. 12о, 22 с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.111.1970

МПК С 07с

УДК 547.298.7.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Автор изобретения!

Всесоюзный научно-исследовательский институт т игиены..... и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических мйсс (6116.;110.(-.:КА

В. Е. Кривенчук

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМОВ

Изобретение относится к области химии оксимов ацетонилдиалкилсульфонийбромидов, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.

В литературе отсутствуют данные о синтезе оксимов, содержащих в молекуле сульфонпевую серу. Новые соединения получают окспмированием ацетонилдиалкилсульфонийбромидов гидроксиламином в метиловом спирте по схеме

К.

iЯ вЂ” СН,— С вЂ” СН, Br+NH OÍR !!

О

Ri —, S — СН,— С вЂ” СН, Br+H,О.

N0H

Пример. К 9,8 г (0,049 моль) ацетонилдиметилсульфонийбромида прибавляют раствор в метиловом спирте 0,052 моль гидроксиламина основания (из 3,62 г ХНзОН 11С! и 2,92 г КОН) и оставляют при комнатной температуре на 18 «ас. Метиловый спирт упарпвают под вакуумом водоструйного насоса бгз нагрева. Остаток — густую жидкость растворяют в смеси 5 ил аосолютного этилового

5 спирта и 10 лгл сухого хлороформа; для высушпвания засыпают 20 г прокаленного сульфата натрия п оставляют до следующего дпя.

Сульфат натрия отсасывают, промывают абсолют:дым этпловым спиртом, фильтрат

10 упарпвают под вакуумом до получения густой жидкости. Для удаления пз нее остатков растворителей и исходных веществ тщательно взбалтывают жидкость с порциями сухого этилацетата по 7 — 10 мл (3 раза) и сухого

15 ацетона (3 раза), растворители декантируют.

На остаток наслаивают 5 лгл сухого этилацетата и оставляют в пспарителе холодильника кристаллизоваться. Осадок отсасывают, »ромывают смесью сухой этилацегат — абсолют20 пый этанол (1: 1), сушат в вакуум-экспкаторе. Выход 4,1 г. Кристаллизуют из абсолютного этилового спирта.

Аналогично получают другие окспмы ацетонилдиалкилсульфонпйбромидов, приведенные

25 в таблице.

252330

Оксимы ацетоннлдиалкнлсульфоннйбромидон

Я (CH3 — С вЂ” CH — 8 ) Br з

NOH (Т. пл,, С g

Найдено, %

Вычислено, оь

С Н,Br S

С 1-1 Br

Формул а!

15,03 СзН,,BrNOS

13 р 15 C71 lxeBrNOS

11,77, С,Нз,BrNOS

) 39 35,3

42,7 28,05 5,63

34,71 6,62

40,00 7,46

5,72, 36,96

6,99 32,51

7,59 29,83

101 †1

93 — 94

86,5 — 87

28,36

35,03

0,П, ; 40,00

7,62 i 29,31 !

11, 87! Сз Н„В гИО3

7,46 .

131 †1 (разл).

15,7

40,16

П р и и е ч а н и с. Температуры плавления определены на микропагреватсльпом столике Кофлера. где К означает низший алкил, отлтаlощLIйся

Tpм, что ацетонилдналкилсульфонпйбромнд подвергают взаимодействию со с.IIIðòîâûì раствором гпдрокснлампна Oc:Iîâÿïèÿ с I!оследуюьцим выделением нелепого продукта пзвестнымп приемами.

Предм ет изобретения

Способ получения оксимов ацетоннлдиалкилсульфонийбромидов общей формулы

N0H

R .S — СН,— С вЂ” СН, Br, R

Составитель Ж. Исаева

Тсхред Л. В. Куклина Корректоры: А. Абрамова и Л. Корогод

Редактор Л. Г. Герасимова

Заказ 197i6 1 ираки 480 Подш снос

ЦНИИГ11 1 Комитета по делам изобретений; открытий при Совете Министров СССР

Москва М(-35, 1 аугпская паб,, д. 4,5

Типографии, rip. Сапунова, 2

С1 13—

СНзСН—

СНзСН,CH,—

CHs

СН, СН—

37,33 14,97!

32,991 13,23

29,57 11,87

29,57 11,87