Способ получения
О П И С A Н И Е ЗЬУ ОЗ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик
Содиалистическик
Республик
Зависимое от авт. свидетельства М
Заявлено 10.Х1.1970 (№ 1494765!23-4) .Ч. Кл. С 07d 97/00
С 07с 91,04 с присоединением заявки М
Приоритет
Опубликовано 23.1.1973. Бюллетень Хо 8 йомитет по делам изобретений и открытий при Вееете Министров
СССР
УДK 547.739.3(088.8) Дата опубликования описания 19.II I.!973
Авторы изобретения
Н. Н. Магдесиева и T. А. Балашова
Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-АМ И НО СП И РТОВ, СОД ЕР)КАЩИХ
СЕЛ ЕН И ЕН ИЛЪНЫ Й РАДИКАЛ
Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе сс-аминоспиртов ряда селенофена.
Указанные соединения представляют интерес в качестве веществ, обладающих физиологической активностью.
Известен способ получения ñ -аминоспиртов взаимодействием соответствующего галоидкетона с амином с последующим восстановлением образующегося аминокетона известным приемом.
С целью получения неописанных а-амииоспиртов ряда селенофена подвергают конденсации о-бромкетои ряда селенофена, напр имер тп - бромацетоселенофен, с вторичным амином в среде органического растворителя с последующим восстановлением образующегося а-аминокетона известным способом и выделением целевого продукта обычными приемами.
Выход, константы и результаты анализа получе. нных и-оксиамииов и их хлоргидратов приведеиы,в таблице.
Пример 1. Синтез 2-(cc-окси 13-дизтетиламииоэтил) - селенофеиа. !. 2-(о - бромацето) - селенофеи.
К раствору 30 г (0,12 г.люль) 2-ацетоселенофена в смеси 70 мл эфира и 35 л л диоксана прибавляют за 40 кин при 20 С 36,8 г (0,23 г моль) брома. Реакционную смесь перемешивают при 20 С еще 40 ман и выливают в смесь эфир-вода 1: 1 (по 65 мл каждого). Эфирный слой отделяют, несколько раз промывают водой и высушивают сульфатом натрия. После упаривания эфира в вакууме получено 27 г (69 /с) 2 - (о-бромацето) - селенофеиа.
Т.,пл. 48 — 49 С (из метанола).
2. 2 - (R - окси - P - диметиламииоэтил)
10 селенофеи.
К раствору 18 г (0,4 г люль) диметиламина в бензоле (раствор получают из 32,5 г соляиокислого диметиламина взаимодействием с насыщенным водным раствором щелочи при
1s 0 С и последующим экстрагироваиием 200 лтл бензола; высушивают поташом) прибавляют за 20 мин при перемешиваиии раствор 20 г (0,08 г моль) 2 - (сп - бромацето) селенофеиа в 120 мл сухого беизола. Смесь оставляют иа
20 10 час. Осадок отсасывают, промывают беизолом. Объедииеииьш бензольный раствор обрабатывают 2 и соляной кислотой, водный слой отделяют, подщелачивают насыщенным водным раствором соды, выделившийся в ви25 де масла амииокетои экстрагпруют эфиром.
Высушенный поташом эфирный раствор упаривают в вакууме до объема 100 мл и прибавляют за час при .перемешивании к
3,8 г (0,1 г люль) алюмогидрида лития в
30 100 мл абсолиотиого эфира, Смесь кипятят
367103
Таблица
Константы
Элементарный состав
Выход, Вычислено, Найдено, о, Формула
Т. пл.
-С
Т. кип. С
"и н
r0 СН- Н
5е 1
Он 1 (СН,)2
104 (2 — 3 мм) 12
1,5560 44,03
44,07
40,40
6,51
6,37
6,00
ОН М(СН )2 НС1
154 †1 (разл.) 37,39
37,53
37,75
6,10
6,94
5,54
ОН Х<,,0
79 — 80
51,17
6,90
6,93
51,48
51,32
6,63
Г
0Н 11, > HQ
192 †1 (разл,) 44,83
45,07
45,14
6,28
6,51
6,16 ои м, 52,82
74 — 75
7,30
7,21
52,95
52,66
6,03
Н С -СН-СН2
Г
" ОН К<>НС1
172 †1 (разл.) 46,68
6,53
6,74
6,53
46,59
46,62 т 1 — СН- СН2
5е он м о
98 — 99
46, 15
46,56
46,49
5,81
5,91
5,75
8 -сн-сн, 5е
ОН Х. О НС1
183 †1 (разл.) 40,48
40,97
40,55
5,44
5,66
5,60
" Выходы соединений даны, считая на исходный бромкетои. Выходы хлоргидратов количественные.
3 час, охлаждают, разлагают водой. Осадок отсасывают, промывают эфиром. Фильтрат обрабатывают 2 и соляной кислотой, водный слой подщелачпвают водной щелочью и тщательно экстрагируют эфиром, Осадок с фильтра растворяют в 2 и соляной кислоте, добавляют в раствор 32 г винной кислоты и после подщелачивания раствором щелочи тщательно экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор высушивают поташом.
После отгонки растворителя и,перегонки в вакууме получено 2,1 г 2-(n-окси-Р-диметиламиноэтил) - селенофена.
Хлоргидрат 2 - (х-окси - Р - диметиламиноэтил) -селенофепа получают взаимодействием сухого хлористого водорода сра,створом оксиамина в абсолютном эфире. Выход,количественный. Перекристаллизовывают из сухого
50 ацетона, Пример 2, Синтез 2 (а-окси Р-(-пиперидиноэтил) - селенофена.
К раствору 3,4 г (0,04 г моль) пиперидияа в 10 мл сухого эфира прибавляют за 15 мии
55 при перемешивании раствор 5 г (0,02 г ° моль)
2 - (в - бромацето) - селенофена в 30 мл сухого эфира, оставляют на 10 час. Осадок отсасывают и промывают эфиром. Объединенный эфирный раствор обрабатывают 2и со60 ляной кислотой. Водный слой подщелачивают насыщенным водным раствором соды, экстрагируют эфиром и сушат поташом.
Не выделяя полученный аминокетон, упаривают раствор в вакууме до объема 50 мл
65 и,прибавляют его при перемешивании за 30—
367103
Составитель A. Нестеренко
Текред Л. Грачева Корректоры: Е. Давыдкина и М. Коробога
Редактор Е. Дайч
Заказ 492/!1 Изд. № 1138 Тираж 523 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская иаб., д. 4., 5
Типография, пр. Сапунова, 2
40 мин к 0,5 г (0,013 г моль) алюмогидрида лития в 35 мл абсолютного эфира. Кипятят
3 час, разлагают водой. Осадок отсасывают, фильтрат обрабатывают 2 н соляной кислотой, водный слой подщелачивают раствором щелочи и тщательно экстрагируют эфиром.
Осадок также обрабатывают 2 н соляной кислотой до полного растворения, к раствору добавляют 4 г винной кислоты, подщелачивают водной щелочью и тщательно экстрагируют эфиром.
Объединенные эфирные вытяжки высушивают поташом. После упаривания растворителя в вакууме получено 1,9 г 2-а-окси-р- (пиперидиноэтил) - селенофена.
Предмет изобретения
Способ, получения а-аминосппртов, содержащих селениенильный радикал, от.шчаюи ийся тем, что го-оромкетон ряда селенофена, например оз-оромацетоселенофен, подвергают конденсации со вторичным амином в среде органического растворителя с последующим восстановлением образующегося а-аминокетона известным способом и выделением целевого продукта обычными приемами.
