I йсесоюаная ?нтно.т?хкят-кая|

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссюа вееетсиий

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23Х!!.1970 (№ 1465338/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.!.1973. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12.111.1973

М. Кл. С 07f 9/40

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26,118.07(088.8) Авторы изобретения

В. В. Якшин и E. В. Кремнева с йСЕСОЮЗНАЛ ФЪ I ° Ф . °

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИPOB-NЗАМЕЩЕННЫХ КАРБАМОИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, которые могут быть использованы как комплексообразователи для различных ценных металлов.

Известен способ получения моноэфиров Nзамещенных, S-карбамоилфосфоновых кислот взаимодействием монозамещенных солей моноалкил фосфор истых кислот с алкил- или арилизотиоцианатом.

Однако изоцианаты ранее в подобную реакцию не вовлекались.

Моноэфиры N-замещенных карбамоилфосфоновых кислот в литературе не описаны.

С целью получения моноэфиров N-замешенных карбамоилфосфоновых кислот общей формулы ко. .Р— С вЂ” NHR, НО (((О О где R — алкил;

R — алкил или арил.

Предлагается способ, состоящий в присоединении монозамещенных моноалкилфосфористых кислот к алкил- или арилизоцианатам с последующей обработкой полученного продукта минеральной кислотой.

Пример 1. Получение и-октилового эфира N-(о - хлоргексил) — карбамоилфосфоновой кислоты

К 33,2 г (0,157 г люль) аммониевой соли моно-и-октилфосфористой кислоты медленно прпкапывают при перемешивании и охлаждении 25,5 г (0,157 г люль) пт-хлоргексилпзоциа5 ната и 2,0 г (0,02 г люль) триэтиламина. Затем постепенно повышают температуру реакцпонной смеси до 110 С в течение 2 час, Полученную аммониевую соль и-октилового эфира N- (а - хлоргексил) - карбамоилфосфоновой

10 кислоты, т. пл. 86 С, растворяют в 500 л л ацетона и добавляют последовательно 20 л л концентрированной соляной кислоты и 2 л воды.

Выпавший осадок отделяют на фильтре, промывают водой до нейтральной реакции и су15 шат в вакууме.

Получено 50,0 г конечного продукта (88,0% от теоретического); т. пл. 58 С.

Эквивалентный вес: найдено 365, вычислено 355,8.

20 Белое кристаллическое вещество, растворимое в полярных растворителях и не растворимое в углеводородах.

Найдено, %: С 51,02; Н 8,97; P 8,98; N 3,41.

CIsHaI0 NPC1

25 Вычислено, %: С 50,62; Н 8,78; P 8,71;

N 3,97.

П р и и е р 2. Получение н-октилового эфира N-фенилкарбамоилфосфоновой кислоты.

К 13,5 г (0,064 г люль) аммониевой соли

ЗО мопооктилфосфорпстой кислоты добавляют

367108

Составитель К. Балевич

Техред Т. Миронова

Корректоры: Е. Зимина и Г. Запорожец

Редактор И. Грузова

Заказ 477/12 Изд. Ке 1132 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

7,6 г (0,064 г моль) фенилизоцианата и 0,7 г (0,007 г.моль) триэтиламина и нагревают при температуре 100 — 110 С в течение 4 час. Полученную аммониевую соль и-октилового эфира N-фенилкарбамоилфосфоновой кислоты, т. пл. 160 С, растворяют в 200 мл ацетона и добавляют последовательно 7 мл концентрированной соляной кислоты и 1 л воды. Выпавший осадок отделяют на фильтре, промывают водой до нейтральной реакции и сушат и вакууме.

Получено 20,0 г конечного продукта (93% от теоретического); т. пл. 140 С (с разложением).

Эквивалентный вес: найдено 318, вычислено

313,3.

Белое кристаллическое вещество, растворимое в полярных растворителях и не растворимое в углеводородах.

Найдено, /о. С 57 96 Н 7,87; P 9,94; N 3,99.

Вычислено, о/о, С 57,5; Н 7,72; P 9,89; N 4,47.

Аналогичным образом получены: н-бутиловый эфир N-фенилкарбамоилфосфоновой кислоты, т. пл. 142 С (с разложением).

Найдено, % .. С 51,71; Н 6,41; P 12,22; N 4,99.

С1 Н g04NP

Вычислено, %. С 51,36; Н 6,27; Р 12,04;

N 5,545, этиловый эфир N-карбамоилфосфоновои кислоты; т. пл. 134 С.

Найдено, /,: С 47,37; Н 5,46; P 13,69; N 5,88.

CgH)g04NP

Вычислено, /о. С 47,16; Н 5,28; P 13,52;

N 6,11.

15 Предмет изобретения

Способ получения моноэфиров N-замещенных карбамоилфосфоновых кислот, отличаюи,ийся тем, что монозамещенные соли моноал20 килфосфористых кислот подвергают взаимодействию с алкил- или арилизоцианатами с последующей обработкой полученного при этом продукта минеральной кислотой.