Способ получения n-алкилированных имидов дикарбоновых кислот

 

368250

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ

Со1ов Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 22.111.1971 (№ 1632926/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 11.1.1974,Ч. Кл. С 07d 27.5?

С 07Ь 27/00

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изобретений и открытий

УДК 547.584(088.8) Авторы изобретения

Ю, И. Рожинский и В. Л. Лобенская

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИРОВАННЫХ ИМИДОВ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Y — СН,— Б, 10

Изобретение усовершенствует способ получения алкилированных имидов, которые могут быть широко использовань в химической промышленности.

Известен двухстадийный способ получения

N-алкилированных имидов дикарбоновых кислот общей формулы

А N — СН, — Б, (I)

СО где А — замещенный или пезамещенный двухвалентный алифатический, ароматический или гетероциклический радикал, например фенилен, нафтилен;

Б — водород, незамещенный или замещенный одновалентгоый алифатический или ароматический радикал, например пропил, броыметил, фенил, остаток — И А, СО.

Соб где А имеет вышеуказанные значения.

Способ состоит в том, что имид дикарбоповой кислоты общей формулы

А ХН, С0 (11)

СО где А имеет вышеуказанные значения; подвергают обработке алкоголятом щелочного металла или КОН в среде абсолютного этанола илн пиридина с последующей обработкой выделенного прп этом N-металлпроизводного дикарбоновой кислоты алкнлирующим агентом общей формулы где Y — галоген или остаток сильной кислоты, например серной, арилсульфокислоты;

Б — имеет вышеуказанные значения. Целевой продукт выделяют известным приемом.

15 Недостатками такого способа являются многостаднйность и применение обсзвоженных растворителей ввиду того, что U-металлические соли легко гидролизуются водой.

С целью устранения описанных недостатков, 20 предлагается способ получения N-алкилироьанных имидов днкарбоновых кислот, состоящий в том, что имид днкарбоновой кислоты общей формулы II непосредственно обрабатывают алкилирующнм агентом общей формулы

25 111 в среде диполярного апротонного растворителя, преимущественно N-i>exi snvppoaiuoна-2, в присутствии щелочного агента. например водного раствора щелочи, с последующим выделением целевого продукта известным

30 приемом.

ЗБ8250

Y — CH,— Б, ЦНИИПИ Заказ 3515/7 Изд. № 156 Тираж 523 Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Предлагасмый способ упрощает технологию без снижения выхода и качества целевого продукта благодаря исключению стадии получения металлических солей нмидов, а также необходимости применения обсзвоженных растворителей.

Пример 1. К раствору 0,5 г нафталнмида в 9 мл N-метилпирролидона-2 приливают

0,4 лог 40%-ного водного раствора едкого патра,и 0,5 мл диметилсульфата. Массу нагревают до 80 С, размешивают яри этой температуре 20 мин, охлаждают, выливают в100,мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают 0,49 г (92%)

N-метилнафталимида. Т. пл. 206,7 — 207,3 С (по литературн ым данным, т. пл. 206,5 C).

Продукт хроматографически чист.

П р и м с р 2. К,раствору 0,2 г нафталимида в 5 мл N-мстилпирролидопа-2 приливают

0,14 мл 40%-ного водного раствора едкого натра и 0,38 мл бромистого бутила. Массу нагревают до 70 С, размешивают при этой температуре 20 мик, охлаждают, выливают и

100 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают

0,25 г (98%) N-бутилнафталимида. Т. пл.

96,2 — 97,0 С (по литературным данным, т. пл.

96,5 — 97,0 С) . Продукт хром атографически чист.

Пример 3. К раствору 1,97 г нафталимида в 30 мл N-метилпирролидона-2 приливают

1,5 мл 51 %-ного водного раствора едкого кали и 2,3 мл хлористого бснзила. Массу подогревают до 70 С, размешивают при этой температуре 1 час, охлаждают, выливают в

200 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают

2,60 г (91%) N-бензилнафталимида с т. пл.

191,1 †1,6 С. После перекристаллизации из изопропанола т. пл. 193,8 †1,4 C (по литературным данным, т. пл. 195 — 195,5 С). Продукт хроматографически чист.

Приме.р 4. К раствору 0,74 г фталимида в 5 мл N-метилпирролидона-2 приливаюп

0,73 мл 51%-ного водного раствора едкого кали и 0,87 мл дибромэтана. Массу нагревают до 95 — 100 С, размешивают при этой температуре 12 час, охлаждают, выливают в 150 мл воды, отфильтровывают белый осадок, промывают его водой я высушивают. Получают

0,40 г (31,6%) N-бромэтилфталимида с т. пл.

79 С. После перекристаллизации из воды т. пл.

78,7 — 79,9 C (по литературным данным, т. пл.

79 — 81 С, 82 — 83 С) .

Пример 5. К раствору 1,47 г фталимида в 15 мл N-мстилпирролидона-2 приливают

0,36 мл 51%-ного водного раствора едкого кали и 0,5 г дибромэтана. Массу нагревают до

90 С, размешивают 1 «ас, дополнительно ппосят вышеуказанные количества едкого кали и дибромэтана,,размсшивают еще 6 час при

90 С, охлаждают, выливают в 100 м г воды, 4 отфильтровывают белый осадок, промывают его водой и высушивают. Получают 0,52 (32,5%) N-дифталимидоэтана с т. пл. 215—

219 С. После перекристаллизации из уксусной кислоты т. пл. 233,1 — 234,1 С (по литературным данным, т. пл. 230 С, 232 С, 233 С).

П р и м с р 6. К раствору 1,47 г фталимида в 10 мл N-метилпирролидона приливают 1,5мл

51%-ного водного раствора едкого кали и

10 2,3 мл хлористого бензила. Массу подогревают до 90 С, размешивают при этой температуре 2 час, охлаждают, выливают в 100 мл воды, отфильтровывают осадок, промывают его водой и высушивают. Получают 2,0 г (84%)

15 N-бензилфталимида с т. пл. 113,4 — 114,2 С (по литературным данным, т. пл. 113 — 115 C), 115 †1 С).

20 Предмет изобретения

Способ получения N-алкилированных имидов дикарбоновых кислот общей формулы

25 А N — СН,— Б, СО, Соб где А — замещенный или незамещенный двухвалентный алифатический, ароматический

30 или гстсроциклический радикал, например фенилен, нафтилен;

Б — водород, незамсщенный или замещенный одновалснтный алифатический или ароматический радикал, например пропил, бромме35

СО тил,феннл, остаток — N А, где А име СО ет вышеуказанные значения, н а основе имида

40 дикарбоновой кислоты, общей формулы

А КН, СО

СО

45 где А имеет вышеуказанные значения, и алкилирующего агента общей формулы

50 где Y — галоген или остаток сил ьной кислоты, например серной, арилсульфокислоты;

Б имеет вышеуказанные значения в среде органического растворителя, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения технологии, имид

55 дикарбоновой кислоты общей формулы II непосредственно обрабатывают алкилирующим агентом общей формулы III в среде диполярного апротонного растворителя, преимущественно N-мстилпирролидона-2, в присутствии

60 шел очного агента, например водного раствора щелочи, с последующим выделением целевого продукта известным lfipHQMOM.