Способ получения смесей полиаминов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Социалистических

Республик

Зависимое от авт свидетельства №

Заявлено 05.Х.1970 (№ 1485794/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 26Л.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 19.IV.1973

М. Кл. С 08g 9/06

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете теинистров

СССР

УДК 678.652 (088.8) Авторы изобретения И. И. Константинов, Ю. М. Гусев, А. И. Кормушечкина, Л. К. Попов и М. Б. Ушакова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ ПОЛ ИАМИНОВ

Изобретение относится к способам получения смесей полиаминов, которые могут найти применение в качестве полупродукта в синтезе полиизоцианатов.

Известен способ получения смесей полиаминов путем конденсации анилина с формальдегидом в среде соляной кислоты с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта. Полученные по такому способу смеси первичных полиаминов содержат примесь соединений со вторичными и третичными аминогруппами.

С целью повышения чистоты продукта предложено реакционную массу до нейтрализации обрабатывать цинковой пылью с последующим выделением смеси полиаминов известным способом.

Обработка реакционной массы цинковой пылью позволяет значительно снизить в полиамине содержание вторичных и третичных аминогрупп (с 0,3 — 1% в стандартном полиамине до не более 0,05 — 0,16% в обработанном) без уменьшения выхода целевого продукта.

Предложенный способ получения смесей полиаминов с незначительным содержанием нежелательных примесей (NH-втор- и N-третаминогрупп) позволяет улучшить качество получаемых на их основе полиизоцианатов за счет снижения содержания гидролизующегося хлора (с 0,15 — 0,35% в стандартном полиизоцианате до 0,02 — 0,1% в полученном из обработанного цинковой пылью полиамина). Выход полиизоцианата прп этом не снижается.

Пример 1. К смеси 136,5 мл анилина (1,5 моль) и 124 мл 20%-ной соляной кислоты (0,75 моль) при перемешивании и 20 С в течение 15 мин добавляют 38 мл 36%-ного фор10 малина (0,5 моль). Смесь нагревают до 90—

98 С, выдерживают при этой температуре

1 час, добавляют 5 г цинковой пыли и вновь выдерживают 1 час. Затем раствор нейтрализуют 40%-ным раствором Na0H до рН 9 — 10, 15 отделяют водный слой, промывают органический слой водой при 90 — 98 С, отфильтровывают его от небольшого количества осадка (цинк и его гидроокись) и отгоняют избыточный анилин. Получают 94 г (96% от теории)

20 бесцветной смеси полиаминов со средним молекулярныъг весом 220, содержанием первичных аминогрупп 16,0%, вторичных и третпчных аминогрупп 0,04%.

После фосгенирования полиамина извест25 ными способами получают полиизоцианат с содержанием гидролизующегося хлора 0,02%.

Полиамин, полученный в условиях этого примера и с тем же выходом, но без обработки цинковой пылью, содержит 0,25% вторич30 ных и третпчных ампногрупп и при фосгенп368281

Предмет изобретения

Составитель А. Заликин

Техред Г. Дворина

Корректоры: А. Степанова и Е. Сапунова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 947/5 Изд. М 261 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, п р. Са пунова, 2

3 ров анни дает полиизоцианат, содержащий

0,18 /о гидролизующегося хлора.

Пример 2. К смеси 136 5 мл анилина (1,5 моль) и 166 мл 20%-ной соляной кислоты (1 моль) при перемешивании и 50 С в течение 30 мин добавляют 76 мл 36%-ного формалина (1 моль). Смесь нагревают до 95 С, выдерживают при этой температуре 2 час, добавляют 10 г цинковой пыли и снова выдерживают 1 час. После обработки по примеру 1 получают 135 г (90 /о от теории) смеси полиаминов со средним молекулярным весом 300, содержанием первичных аминогрупп 15,2%, вторичных и третичных аминогрупп 0,16 /о.

Полиизоцианат, полученный в условиях примера 1, содержит 0,09 /о гидролизующегося хлора. Полиамин, полученный в условиях примера 2 и с таким же выходом, но без обработки цинковой пылью, содержит 0,4% вторичных и третичных аминогрупп и при фосгенировании дает полиизоцианат, содержащий

5 0,32 /о гидролизующегося хлора.

Способ получения смесей полиаминов путем

10 конденсации анилина с формальдегидом в присутствии соляной кислоты с последующей нейтрализацией и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, реакционную массу

15 до нейтрализации обрабатывают цинковой пылью с последующим выделением смеси полиаминов известным способом.