Способ испытаний на ресурс гидромеханических и электрогидравлических агрегатов систем управления летательными аппаратами

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

370202

Союз Советски»

Социалистически»

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.1.1971 (№ 1615504/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 10.IV.1973

М. Кл. С 07с 107/02

Комитет по релато иаобретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.235.2(088.8) Авторы изобретения

В. А. Гинсбург и М. Н. Васильева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

ТРИФТОРМЕТИЛАЗОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

>Предложенные соединения могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза красителей, а также в качестве пестицидов.

Предлагаемый способ основан на известной реакции нитрозирования первичных аминов, однако, использование в реакции трифторнитрозометана и эфиров а-аминокислот позволяет получать не описанные в литературе эфиры трифторметилазокарбоновых кислот.

Описывается способ получения эфиров трифторметилазокарбоновых кислот взаимодействием эфира а-аминокислоты с трифторнитрозометаном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Через раствор 70 г (0,068 г/моль) этилового эфира глицина в

35 мл абсолютного метанола при — 78 С барботируют 2,5 л трифторнитрозометана (до проскока). Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и фракционируют.

Этиловый эфир трифторметилазоуксусной кислоты С1. аХ=ХСНеСООСеНе т. кип. 65,5 С (6 мм рт. ст.), d,o 1,4730, и D 1,3648, Х,к 375 тр, получен с выходом 58,5% от теоретического.

Найдено, lo С 32,31, 32,26; Н 3,76, 3,67;

F 30,93, 30,91; N 15,13, 14,92.

СеНтРзХ20е

Вычислено, %: С 32,5; Н 3,8; F 31,0; N 15,2.

Пример 2. В раствор 4,0 г (0,031 г-моль) этилового эфира а-аминоизомасляной кислоты в 25 мл абсолютного серного эфира при — 40 С пробулькивается 2,5 л трифторнитрозометана до прекращения связывания последнего.

Реакционную смесь (после удаления растворителя) фракционируют. CF3N=

=NC(СНа)еСООСеНе — этиловыи эфир три10 фторметилазоизомасляной кислоты, т. кип.

48 С (30 мм рт. ст.) дф =1,1325, n 1,3648, i4)az 370 mp получен с выходом 62,0% от теоретического.

Найдено, %: С 39>92; 39,86; Н 5,05) 5,15;

F 26,73, 26,67; N 13,0.

СтНпРаХаОа.

Вычислено, %: С 39,7; Н 5,18; F 26,9;

N 13,2.

П р и.м е р 3. Через охлажденный до — 78 С раствор 4,5 г (0,04 г-моль) этилового эфира

Д1 — валина в 25 мл абсолютного серного эфира барботируют трифторнитрозометан до прекращения поглощения нитрозосоединения, Реакционную смесь (после отгонки растворителя) фракционируют.

CH (СН,), I

CFgN =NCH — СООС,Не — этиловыи эфир

ЗО трифторметилазоизовалериановой кислоты, 370202

Предмет изобретения

Составитель А. Нестеренко

Техред Е. Борисова Корректор Е. Денисова

Редактор A. Бер

Заказ 674/5 Изд. _#_ 276 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 т. кип. 84 С (8 л л рт. ст.), d о 1,0071; п 1,3751, Лмах 370 mp получен с выходом

35,6% от теоретического.

Найдено, %: С 42, 59, 42,81; Н 5,72, 5,80;

F 26,36, 26,26; N 12,43.

СвН з зИгОг

Вычислено, %. С 42,5; Н 5,75; F 26,2; N 12,4, Пример 4. В условиях примера 3 из

6,0 г (0,038 г-моль) этилового эфира Д1— лейцина и 8,0 г (2 л) трифторнитрозометана с выходом 50 /о от теоретического получен этиловый эфир трифтор,метилазоизокапроновои кислоты — CF>N = NCH — СООСгН„-, 1

С Н, С Н (С Н,) 1 т. кип. 52 С (0,03 мм рт. ст.), пгз 1,4080.

Найдено, %. С 45,02, 44,92; Н 6,27, 6,30;

F 23,88, 23,68; N 11,93, 11,77.

СзН1вЕз%0г

Вычислено, е/,: С 45,0; Н 6,25; F 23,8; N 11,7.

Пример 5. В условиях примера 3 из 5,0 г этилового эфира Д1, р-фенил-а-аланина и 5 0 г (1,1 л) трифторнитрозометана с выходом

59,0 /о от теоретического получен этиловый эфир трифторметилазофенилпропионовой кислоты — CFgN = NCHCOOCgHg, 1

СН,С,Н, d g 1, 3045, пгоа 1,4835, Лмах 360 тР,.

Найдено, /о. С 52,84, 52,65; Н 4,70, 4,68;

F 20,82, 20,94; N 10,32.

С12Н15РЗИгог Вычислено, %. С 52,5; Н 4,74; F 20,8; N 10,2.

П р,и м ер 6. В условиях примера 2 из 5,8 г диэтилового эфира 1-аспарагиновой кислоты и

8,0 г (2 л) трифторнитрозометана с выходом

96,0а/а от теоретического получен этиловый эфир трифторметилазоянтарной кислоты

CFaN = МСНСООСгНз, т. кип. 115 С (0,1 мм !

CH Ñ00Ñ,Н, рт. ст.), d „ 1,3168, и 1,4230.

Найдено, %. С 40,36, 40,29; Н 4,68, 4,75;

F 21,02, 20,95; N 10,64, 10,42.

Вычислено, /о. С 40,0; Н 4,82; F 21,1; N 10,4.

Пример 7.,В суспензию 5,0 г гамма-аминомасляной кислоты в 20 мл абсолютного ме10 танола при — 10 С сбарботируют 6,0 г (1,5 л) трифторнитрозометана.

Реакционную смесь доводят до комнатной температуры, промывают водой и трижды экстрагируют серным эфиром. Экстракт сушат над прокаленным сульфатом магния. После удаления растворителя в вакууме реакционную смесь фракционируют. С выходом 74 /о получена трифторметилазомасляная кислота—

CFqN = ИСНгСНгСНгСООН, т. кип. 80,5 С

20 (5 мм рт. ст.), d2o 1 3177 и гю 1 3835

Лмах 365m@.

Найдено, o/z. С 32,51, 32,61; Н 3,89, 3,76;

F 31,15, 31,04; N 14,94, 15,00.

СзНтРзХгОг

Вычислено, о/о. С 32,6; Н 3,8; F 31,00, N 15,2.

1. Способ получения эфиров трифторметилазокарбоновых кислот, отличающийся тем, что эфир а-аминокислоты, например этиловый эфир глицина, подвергают взаимодействию

35 с трифторнитрозометаном при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре — 78 — 100 .