Способ получения а-алкокси-а-(циклогексен-2-ил)- уксусной кислоты
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ, Союз Советских
Социалистических
Республин
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 51/00
С 07с 61/32
Заявлено 17 Ч1.1971 (№ 1676372/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14.Ч!.1973. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 12.II.1974
Гасударственный комитет
Савета Министрав {. ССР на делам изааретений и аткрытий
УДК, 547.595.3.07(<У88З) Авторы изобретения
А. Х. Ахмедова, Б. Ф. Пишнамаззаде и Д. А. Шабанова
Сумгаитский филиал института нефтехимических процессов
АН Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКОКСИ-а-(ЦИКЛОГЕКСЕН-2-ИЛ)УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
Сн — cH — C<,<, +:<,кон
Изобретение относится к области получения новых а-алкокси-а- (циклогексен-2 ил)уксусных кислот, которые обладают биологической активностью, а также могут найти применение в качестве исходных веществ для синтеза различных органических соединений, в частности для синтеза сложных эфиров (виниловых, глицидных и др.) или солей а-алкокси-а-(циклогексен - 2 - ил)-уксусных кислот.
Известен общий способ получения карбоновых кислот гидролизом галоидпроизводных, содержащих три атома галоида у одного атома углерода.
Гидролиз, например, бензотрихлорида до бензойной кислоты проходит удовлетворительно в присутствии гидроокисей, связывающих образующуюся соляную кислоту, например Са (ОН) 2, Zn (ОН) 2 и др. Процесс этерификации гидроксильной группы карбинола спиртом также широко известен. Однако, известные алифатические карбоновые кислоты имеют довольно узкий спектр свойств, что не позволяет в полной мере использовать их в народном хозяйстве. Поэтому синтез новых карбоновых кислот и выявление их свойств является актуальной задачей.
С целью получения новых а-алкокси-а(циклогексен-2-ил)-уксусных кислот, обладающих новыми свойствами, не характерны,<и для известных замещенных уксусных кислот, в предлагаемом способе используют другие исходные галоидпроизводные, т. е. трихлорметил-(циклогексен-2-ил)-карбонил.
Предлагаемый способ осуществляют путем гидролиза трихлорметил-(циклогексена-2-ил)карбинола в присутствии едкого калия с одновременной этерификацией гидроксильной группы карбинола соответствующим спиртом с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
Выход целевых кислот 58 — 60%.
Реакция протекает по следующей схеме:
+ <« <".<<{ 20 где R — алкил. П р имер 1. а-Метокси-а-(циклогексен-2ил) -уксусная кислота (I) В трехгорлую колбу, снабженную термо25 метром, мешалкой и обратным холодильником, помещают 50 г КОН, 110 мл метанола и 27 мл воды. К охлажденной до 0 — +5 C смеси по каплям добавляют 50 г трихлорметил(циклогексен-2-ил)-карбинола, растворенного ЗО в 110 мл метанола. 385956 Составитель Н. Садовникова Редактор Л. Новожилова Техред 3. Тараненко Корректор Т. Гревцова Заказ 3318/6 Изд. № 1966 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7К 35, Раушская наб., д. 4/б типография, пр. Сапунова, 2 После кипячения на водяной бане в течение 2 час и по охлаждении смесь фильтруют от осажденного КС! и отгоняют избыток метилового спирта. Остаток осторожно подкисляют разбавленной серной кислотой, экстрагируют эфиром, сушат прокаленным сульфатом магния. Получают 22,2 г соединения 1 с выходом 60% на трихлорметил-(циклогексен-2-ил)карбонил. Т. кип. 132 †1 С 3 мм рт. ст. n 0 = 1,4880, Ро = 1,1321. Найдено MRa > 4 43,31. Вычислено МКг 43,27. Найдено, %. С 53,45; Н 8,20. С9Н1403. Вычислено, /о.. С 63,50; Н 8,29. В аналогичных условиях получены: а-этокси-а-(циклогексен-2-ил)-уксусная кислота (II) Т. кип. 136 — 138 С 1/3 мм рт. ст. пт = 1,4890, г/, = 1,0835. Найдено МКт> 49,07. Вычислено MR 48,89. Выход 59%. Найдено, %. С 65,01; Н 8,44. С оН еОз Вычислено, %. С 65,19; Н 8,75. Пропокси - а - (циклогексен-2-ил)-уксусная кислота (Ш). Т. кип, 135 — 137 С 2 мм рт. ст. ng = 1,4906. de —— 1,0670. Найдено МК,> 53,78. Вычислено MR 53,51. Выход 58% Найдено, % .. С 66,88; Н 9,26. Вычислено /о.. С 66,63; Н 9,15. Полученные соединения представляют собой маслянистые, вязкие, желтоватые продукты. Предмет изобретения Способ получения а-алкокси-а- (циклогексен-2-ил) -уксусной кислоты, отличающийся тем, что трихлорметил- (циклогексен-2-ил)20 карбинол подвергают гидролизу в присутствии едкого калия с одновременной этерификацией гидроксильной группы кар бинола соответствующим спиртом с последующим выделением целевого продукта известными 25 приемами.
