Способ получения бромметилэтоксиацилоксисиланов

 

388003

3 диэтоксисила на с т. кип. 78 — 80 С (10 мм рт. ст.) dго 09489. nà 1 4320

По литературным данным т. кип. 75 — 78 С (8 мм рт. ст.); d4 0,9481; пр 1,4340; СНг =

= С вЂ” СОО 40,9 (вычислено 42,1 p), 1

СНз

П р и мер 3. Синтез метакрилатметилметилдиэтоксисилана.

Из 182 г (1 моль) хлорметилметилдиэтоксисилана с 2,9 /о Cl и 100 r (0,8 моль) метакрилата калия при нагревании в течение

1,5 час при 145 — 150 С получают 120 r (65 /о) метакрилатметилметилдиэтоксисилана; т. кип.

92 — 94 С (4 мм рт. ст.); n P 1,4260; d4го 0,9789.

По литературным данным т. кип. 96 — 98 С (8 мм рт. ст.); прз 1,4280; d4го 0,9796;

СНг — — ССОО 35,6 /о (вычислено 36,7 /о).

СН, Пример 4. Синтез метакрилатметилтриэтоксисилана.

Из 212 г (1 моль) хлорметилтриэтоксисилана с 2,25 /о Cl и 100 г (0,8 моль) метакрилата калия нагреванием смеси 1,5 час при

150 — 155 С получают 116 г (59 p) метакрилатметилтриэтоксисилана т. кип. 98 — 102 С (4 мм рт. ст.); nP) 1,4220; d4 — 1,0080. По литературным данным т. кип. 108 — 110 С (3 мм рт. ст.); и го 1,4240; d4гз 1,0057.

СНг — — ССОО 31,9 /p (вычислено 32,5).

СН, Пример 5. Синтез бензоатметилметилдиэтоксисилаíà С8НзСООСНг81(ОСгНз) г. (СН, Из 182 г (1 моль) хлорметилметидиэтоксисилана с 2,65 /о Сl и 128 г (0,8 моль) бензоата калия получают 130 г (61 /о) бензоатметилметилдиэтоксисилана с т, кип. 134—

135 С (2 мм рт. ст.); n 1,4775; dго 1,0520.

По литературным данным т. кип. 136 — 138 С (2 мм рт. ст,); пр 1,4770; d4ao 1,054.

Пример 6. Синтез бромметилэтоксиацилоксисиланов.

Синтез бромметилацилоксисиланов проводят в трехгорлой круглодонной колбе, снабженной механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой.

Исходный ацилоксиметилэтоксисилан загружают в колбу. Затем приливают бромистый ацетил. Реакция начинается сразу после смешения реагентов. Температура реакционной смеси достигает 80 — 50 С. По охлаждении реакционную смесь вакуумируют. В начале при комнатной температуре в ловушку, охлаждаемую смесью СОг+ ацетон, отбирают легколетучую фракцию (этилацетат и остатки бромистого ацетила). Затем при вакууме

6 — 7 мм рт. ст. перегоняют более высококипящий остаток.

Пример 7. Синтез бромметилдиметилацетоксисилана BrCH8Si (СНз) гООСНз.

Из 9 г (0,048 моль) ацетоксиметилдиметилэтоксисилана и 5,88 г (0,048 моль) бромистого ацетила получают 8,2 r (80 /о от теоретического) бромметилдиметилацетоксисилана т. кип. 60 — 61 С (12 мм рт. ст.); d4О 1,2953; пр 1,4440; MR 43,17 (вычислено 43,30).

Найдено, /о, С 28,08; 28,29; Н 5,15; 5,24;

Br 39,60; 39,46; Si 12,63; 12,79; СНзСОО

28,21; 28,02.

C8H O8Br Si.

Вычислено, /,: С 28,50; Н 5,23; Br 38,0; Si

13,30; СНзСОО 27,9

Пример 8. Синтез бромметилдиметилметакрилоксисилан

BrCH,Si(CH,),ООСС (СН,) = СН,.

Из 12,1 г (0,06 моль) метакрилатметилдиметилэтоксисилана и 7,2 r (0,06 моль) бромистого ацетила получают 10 г (73,5О/о от теоретического) бромметилдиметилметакрилоксисилана т, кип. 69 — 70 С (3 мм рт. ст.); и „ 14690; d4 12221. MR 5216 (вычислено 52,96).

Найдено, /о. .С 35,38; 35,41; Н 5,71; 5,97;

Br 33,01; 32,86; Si 12,34; 12,61; СН =ССОО

СН, 34,85.

СТН зОгВг81.

Вычислено, /О. С 35,45; Н 5,49; Br 33,7; Si

11,85; СНг=ССОО 34,57. !

СН, Пример 9. Синтез бромметилметилэтоксиметилакрилоксисилана

ОС,Н, 1

BrCH,Si(CHç) ООСС (СНз) = СН, Из 18,7 г (0,08 моль) метакрилатметилметилдиэтоксисилана и 10 r (0,08 моль) бромистого ацетила получают 14 r (66,0 /о от теоретйческого) бромметилметилэтоксиметакрилоксисилана; т. кип. 64 — 67 С (1 мм рт. ст.); и 1 454 Даю 1 2610; MR 57,36 (вычислено

57,59); СНг — — ССОО 31,5 /о (вычислено 30,52). !

СНз

Бромное число 60,5О/, (вычислено 60,0 p).

Найдено, /о. С 35,78; 35,65; Н 5,78; 5,37;

Br 29,10; 28,85; Si 10,32; 10,27.

С8Н1503 В Г Ь i.

Вычислено, /о: С 35,95; Н 5,61; Вг 30,0:

Si 10,5.

Пример 10. Синтез бромметилдиэтоксиметакрилоксисилана

BrCH,Si (ОС,Н,),ООСС (СН,) = СН„

388003

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Техред Л. Грачева Корректор М Лейзерман

Редактор Л. Герасимова

Заказ 3318/10 Изд. № 1666 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Из 21 r (0,08 моль) метакрилатметилтриэтоксисилана и 10 г (0,08 моль) бромистого ацетила получают 13,7 г (57% от теоретического) бромметилдиэтоксиметакрилоксисилана; т. кип. 78 — 80 С (1 мм рт. ст.); п, 1,4471; д4 1,3018; MR 62,63 (вычислено 63,03).

Найдено, /,: С 36,92; Н 5, 68; Br 25,80;

Si 9,83.

CgH>;O BrSi.

Вычислено, /о .. С 36,60; Н 5 79; Br 26 6;

Si 9,45.

Пример 11. Синтез бромметилметилэтоксибензоксисилана

ОС,Н, 1

BrCH,Si (СН,) OOCC,Н, Из 8,04 r (0,03 моль) бензоатметилметилдиэтоксисилана и 3,7 г (0,03 моль) бромисто6

ro ацетила получают 5,5 г (60% от теоретического) бромметилметилэтоксибензоксисилана; т. кип. 123 — 124 С (2 мм рт. ст.); а,2о 1,5071; d4 1,2817; MR 70,2 (вычислено 68,52).

Найдено, %. .С 43,62; 43,55; Н 5,14, 5,19;

Br 25,46; 25,49; Si 9,13; 9,28.

С11Н1503В г Я1.

10 Вычислено, %. С 43,60; Н 4,95; Br 26,40;

Si 9,27.

Способ получения бромметилэтоксиацилоксисиланон, отличающийся тем, что ацилоксиметилэтоксисилан подвергают взаимодействию с бромистым ацетилом, с последующим

20 выделением продукта известными методами.