Способ получения замещенных эфиров ортокремниевой кислоты

 

р ° . а-. -„«Ф

« с.4.веа вватезт -:" " " " таб@и о-лай« I«fid+

396096

О П И С Е

Союз Советских

Социалистических

Республик

g АВтаРО :,ОМУ сВИДетЕй т «

Зависи.;:ое от авт. свидетельства NЗаявлено 30.VI11.1971 (№ 1696163/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

М. Кл. С 07f 7/04

Государственный комитет

Совета Мнннстрав СССР па делам изобретений и открытий

Приори -eI

Опч.блнкoвано 11.VII.1973. Бюллетень № 30

УДК 547.128.07(088.8) Да-.а опубликования описания 3.XII.1973

Авторы изобретення М. В. Соболевский, Г. Я. Жигалин, H. С. Федотов и В. Ф. М;ронОВ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗЛМЕ1ЩЕИ«НЫХ ЭФИРОВ

ОРГОКРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЬ1

Йа ° Ойс

RI, ОКд

Ra SIX<4 — а — ь)+сй OH+ dR ОН

Rb а, ORc у: +(4 — а — b)HX, Йь OR4

Изобретение относится к области получеHHFI новых замещенных эфиров ортокремниевой кислоты общей формулы где R — феноксифенил;

R — алкил или арил; R" и R " — одинаковые или различные, замещенные или незамещенные алкилы или ариль«; а=.1, 2, 3;

b=0, 1,2;

c+d=1, 2, 3, которые можно использовать в качестве гидравлических жидкостей, теплоносителей, осHo B ы м а сел и см аз о к.

Известен способ получения алкилсиланов, содержа щих феноксифенильные группы. Полученные известным способом соединения содержат алкильные группы, что приводит к получению продуктов с низкой термической стабильностью и плохими смазывающими свойствами.

Цель изобретения — получение соединений, обладающих хорошими термическими и смазывающимп свойствами, хорошей вязкостнотемпературной зависимостьпо и низкой температурой застывания.

Предлагается способ получения замещенных эфиров ортокрсмниевей кислоты путем взаимодействия силана, содержа.цего феноксифснильную группу, с замешенными или нс5 замещенными алифатическпми спиртами и/или заме ценными или нсзамещснными ароматическими оксисоединениями с последующим выделением целевого продукта известными методами по схеме

10 где R — феноксифенил; R — алкил, арил;

Р" и R " — одинаковыс или различные, заме20 щснные или незамещенные алкилы или арилы; а=1,2,3;

b — --О, 1,2;

c+d=1, 2, 3.

25 Реакцию .,;о кно пров. дить в растворителе (например, бснзоле) в присутстьии акцептора хлористого водорода или инициатора (третичпых ам EFIo»), а также без растворителя, в присутствии тсх же инициаторов, при темзо пературе 0 — 200"С. Для алкоголиза можно

390096

1ха"

>1Х4 а Ь, Rb

60 где R — феноксифенил, R — алкил или арил, Х вЂ” Cl, a=i,2,3, b=-0, 1, 2, 65 применять различные спирты: алифатические спирты нормального или изостроения, замещенные алпф":Tè÷ññêèå спирты, ароматические оксисоединения, замещенные ароматические оксисоединения (заместители — галоид, СН3, CF3 и другие) .

Продукты, полученные предлагаемым способом, обладают высокой термической стабильностью, хорошими смазывающими свойствами, пологой зависимостью вязкости от температуры и низкой температурой застывания.

Прим ер 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 56 г (0,2 моль) метил-(феноксифенил) -дихлорсилана, 50 г (0,46 моль) лг-крезола, 100 лл ксилола и 1 мл ДМФА. Содержимое к".лбы выдерживают при 100 — 110 С при перемешивании в течение 3 час, отгоняют растворитель и остаток разгоняют при осд P B JI C! I H 14 3 Af Al p T. C T. I I O JI J I 3 IO T

41 г (выход 54 о о) метил-(феноксифенил)-ди(лг-крсзокси) -сила па с т. кип. 250 — 260 С (3 .11лг рт. ст.).

Найдено, о/о. 6,3; С 76,0, Н 6,15.

C37H2)Si03 °

Вычислено, o/0. SI 6,5; С 76,2; Н 6,1.

Пример 2. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 40 г (0,37 моль) о-крезола, 100 мл сухого серного эфира и 12 лгл пиридина. Из капельной воронки при 25 С в течение 2 «ас прикапывают

48 г (0,17 моль) метил- (феноксифенил) -дихлорсилана.

После окончания прикапывания реакционную смесь перемешивают 1 час, отфильтровылают от осадка и от фильтрата отгоняют легкие фракции (эфир и пиридин). Остаток разгоняют под вакуумом. Получают 35 г (выход

49о/о) метил-(феноксифенил) -ди(о-крезокси)силана с т. кип. 250 — 255 С (3 лгм рт. ст.).

Найдено, .. Si 6,2; С 76,4; Н 6,0.

С27Н26S i 03.

Вычислено, /о.. Si 6,5; С 76,2; Н 6,1.

Пример 3. В колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и штуцером для продувки азота, загружают 45 г (0,159 моль) метил- (феноксифенил) -дихлорсилана, 40 г (0,325 моль) ксиленола и 1,0 лгл

ДМФА. Выдерживают реакционную смесь с продувкой азота 3 час при 100 С и 1 час при

200 С. После охлаждения реакционную смесь разгоняют в вакууме. Получают 30 г (выход

45 /о) метил- (феноксифенил) -диксиленоксисилана с т. кип. 270 — 300 С (2 млг рт. ст.).

Найдено, о/о. Si 6,3; С 76,5; Н 6,6.

Вычислено, /о. Si 6,2; С 76,7; 6,6.

Пример 4. Аналогично примеру 2 в колбу помещают 12 5 г мочевины и 27 г (0,21 моль) 2-этилгексанола. Из капельной воронки в течение 1 час при перемешивании прибавляют 27 г (0,095 моль) метил-(феноксифенил) -дихлорсилана и затем нагревают реакционную смесь в течение 2 час при 80 С.

После охлаждения отделяют нижний слой (солянокислая соль мочевины) от верхнего, а верхний слой перегоняют в вакууме. Получают 25 г (выход 54 /о) метил-(феноксифенил)ди-(2-этилгексокси)-силана с т. кип. 258—

260 С (4 лгм рт. ст.).

Найдено, /о. Si 6,0; С 74,0; Н 9,8.

Сз1Н5о310з.

Вычислено, /о, Si 6,4; С 73,4; Н 9,9, Пример 5. Аналогично примеру 2 в колбу загружают 30 г гг-октилового спирта, 100 мл сухого бензола и 10 мл пиридина. Из капельной воронки при 20 С в течение 1 час прикапывают 27 г (0,095 моль) метил-(Qc!1оксифенил) -дихлорсилана. После окончания прикапывания реакционную смесь перемеши. вают 1 час, отфильтровывают от осадка. От фильтрата отгоняют легкие фракции (бензол и пиридин) . Остаток разгоняют под вакуумом. Получают 29,0 г метил- (феноксифенил ди-(и-октилокси)-силана с т. киль 255 — 257"С (3 — 4 мм рт. ст ) ..

Найдено, /о. Si 6,1; С 73,5; Н 9,9.

С31Н503103.

Вычислено, о/о. Si 6,4; С 73,4; Н 9,9.

Пример 6. Аналогично примеру 3 при взаимодействии 30 г (0,1 моль) феноксифенилтрихлорсилана с 40 г (0,37 моль) крезола получают 39 г (выход 75о/о) феноксифенил трикрезоксисилана с т. кип. 270 — 290 С (2 ям рт. ст.).

Найдено, /о. Si 5,1; С 75,8; Н 5,9.

Вычислено, /о. Si 5,4; С 76,4 Н 5,8.

Пример 7. Аналогично примеру 3 при взаимодействии 56 г (0,1 моль) фенил- (феноксифенил) -дихлорсилана и 30 г (0,278 моль) крезола получают 35,5 г (выход 73о/о) фенил(феноксифенил) -дикрезоксисилана с т. кип.

263 — 273 С (2 — 3 лгм рт. ст.).

Пример 8. Аналогично примеру 2 при взаимодействии 56 г (0,2 моль) метил-(феноксифенил)-дихлорсилана с 52 г (0,44 люль) м-хлорфенола получают 56 г (выход 62 о/о ) метилфеноксифенил - ди- (о-хлорфенокси) - силана с т. кип. 287 — 295 С (1 — 2 мм рт. ст).

Найдено, о/о. Cl 15,1.

Вычислено, о/о. Cl 15,9.

Чистота всех полученных продуктов подтверждена данными ГлКХ.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных эфиров ортокремниевой кислоты, отличающийся тем, что соединение общей формулы

390096

Составитель К. Билевич

Техред Л. Грачева

Редактор Е. Хорина

Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина

Заказ 3103/12 Изд. Хо 1750 Тираж 523 Подписное

ЦНИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2 йодвергают взаимодействию с замещенными или езамещснными алифатическими спиртами и или за.лещенными или незамещенными ароматическими оксисоединениями с последующим выделением целевого продукта известными методами.