Способ выделения нафталина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свнд-sy (22) Заявлено 301171 (ф!) 1 720521/23-04 с присоединением заявки,тАА (23) Приоритет (43) Опубликовано 0502785толлетень Ю 5

Союз Советскнх

Соцнапнстннескнх

Республик (и) 392681 (51) хх Кл г

С 07 С 15/24

ГААТААрртААААыА юнит

Ввввта МААААТРАА СВАР

l0 ДАААа АзобРАТАААА

А АТАрытАА (53) УДК 85 ° 858.2,{088 . 8) (45) Дата опубликования описанн» 250178 (72),АвторЫ

A,Ä,БеРенц, A.Á.Âîëü-Эпштейн, Е.Я.Гамбург и А,А.Кричко

Pl) Заявитель

Институт горючих ископаемых

{54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЙ НАФТАЛИНА

Изобретение относится к области получения нафталина из жидких продуктов пиролиэа углеводородного сырья {газов, бензинов, средних дистиллятов, неФти) методом каталитического гидрирования.

Известен способ гидрирования фракций смол пиролиэа и других жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов в присутствии ингибитора при температуре до 2800С и давлении 10- Т0

100 ат, подаче на 1 л Сырья от 50 до

1000 л водорода, объемной скорости

0,5-10ч А в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора.

Недостатком этого способа является та высокая глубина гидрирования аромати-: ческих углеводородов .

Для повьыения селективности процесса предложен способ, согласно которому в качестве катализатора используют 30 палладий в осерненной форме на носителе.

Желательно гидрирование осуществлять при 100-200 C,давлении 10-100 ат, объемной скорости 0,3-1,5 ч и подаче 25 водорода от 200 до 6000 л на 1 л сырья.

Предпочтительно в процессе испольэовать катализатор, содержащий 0,25 зес.Ъ палладия, нанесенный на окись 30 алюминия, окись циркония, окись кремния, силикагель или цеолитн.

В качестве ингибиторов используются:ионол, древесно-смоляной ингибитор, смесь втор-и трет-бутилфенолов от производства и-трет-бутилфенола и 2,4-диметнл-б-трет-бутилфенол.

Гидрирование можно проводить последовательно в двух реакторах. В этом случае в первом реакторе поддерживается.температура 100-150 С, а во втором

175-220 С. Выделенный известными способами из гидрогенизата нафталин содер- . жит 0,14 и менее непредельных соедине-. ний. Степень гидрирования нафталина в тетралин составляет 3-7% от взятого на очистку, Расход водорода на реакцию составляет менее 0,2-0,3Ъ от веса сырья, в зависимости от содержания в нем непредельных соединений.

Палладиевый катализатор в осернен» ной форме во время испытания проработал в течение 300 ч без снижения первоначальной гидрирующей активности.

Непредельные углеводороды гидрогенизата концентрируются в основном в головной части гидрогениэата и не мешают получению чистого нафталина. Товарный нафталин, соответствующий требованиям ГОСТ, может быть выделен пу392681

1. Способ выделения нафталина иэ жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья каталитическим гидрированием последнего при повыщенной температуре н давлении в присутствии ингибитора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о тличающийся тем,что,сцелью повьпдення селективности процесса, в качестве катализатора используют палладий в осерненной Форме на носителе.

2. Способ по п.1, о т л и ч а югп и и с я тем, что каталитическое гндрирование проводят при 100-200 С, давлении 10-100 ат, подаче водорода

200-6000 л на 1 л сырья и объемной скорости 0 ° 3-1,5 ч з.

3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч аю щ и Й с я тем, что используют ка0 тализатор, нанесенный на окись алюминия, окись циркония, окись кремния, силикагель или цеолиты.

4. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю шийся тем, что используют катализатор, содержащий 0,2-5 вес.Ъ паллади я, тем дистилляции и кристаллизации гидрогениэ ата по технологии, применяемой в коксохимической промыиленности, или ректификацией гидрогенизата на колонне эффективностью 40-60 теоретических

8 тарелок.

Пример 1. Нафталиновая фракций тяжелой смолы пиролиза углеводородных газов с Новокуйбьааевского завода синтез-спирта с т.кип. 200-240 С (содержание, вес. Ъ ° нафталин 43, 4, другие

1Î соединения - 56, 4, сера О, 12, иодное число 18,5), из которой предварительно термополимериэацией выделено около 50Ъ . непредельных соединений и к которой добавлено 0,05Ъ ионола,подвергается гид- 5 рированию на катализаторе Pd. (0,5Ъ) +

+ А1 0 в осерненной Форме под давлением 50 ат при 120 С,объемной скорости 1,0 ч,подаче водорода 600 л на

1 л сырья.Иодное число снижается с 20

18 5 до 11,3.При пропускании полученного гидрогенизата (беэ сброса давления) в один поток через второй реактор при тех же условиях, но при 200 С получают продукт с иодным числом 2,5. 25

Нафталин превращается в тетралин на

4,5 вес.Ъ °

Пример 2. При осуществлении процесса в условиях примера 1, но на катализаторе Р ((О,ЗЪ) на окиси цирко-ЗО ння получаются аналогичные результаты.

П р и и е р 3. При осуществлении процесса в условиях примера 1, но в одном реакторе при температуре на входе 150 С и на выходе 2000С (повыщение 35 температуры достигается эа счет тепла идрирования) и объемной скорости

0,5 ч иодное число сырья снижается с 18,5 до 2,3. Нафталин превращается в тетралин на 2,8Ъ.

Пример 4. Нафталиновую Фракцию с т.кип. 205-220 С жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина Полоцкого нефтехимкомбината (содержание, вес.Ъ: нафталин 84,0, другие соединения 16,0, сера 0,04, иод. .ое число

20,3) к которой -добавлено 0,05Ъ древесно-смоляного ингибитора, гидрируют в условиях примера 3. Гидрогенизат имеет иодное число 2. Превращение нафталина в тетралин составляет 4,3Ъ (от-50 носительных) .

Пример 5. При гидрировании сырья, приведенного в примере 4 в условиях примера 3, но нод давлением 30 ат, получают гидрогенизат с иодным числом )5

3,4. Превращение нафталина в тетралин

3,2Ъ.

Пример б. Сырой нафталин с содержанием 95Ъ основного вещества и

0,17Ъ серы, иодным числом 3,8 гидрируют в условиях примера 3. Полученный гигпэогенизат имеет иодное число 0,5 я содержит 2,5Ъ тетралииа.

Пример 7. 100 г гидрогенизата нафталиновой фракции с т.кип ° 200-240ОС тяжелой смолы пиролиза газов, получен- . ного в условиях примера 3, ректифицируют на колонке эффективностью 40 теоретических тарелок.

Выделяют следующие Фракции.

Головная фракция; т.кип. до 214,5 С;

43,8Ъ, содержащая, вес.Ъ: алкилбенэолы, индан 91,9, тетралин 6,4, нафталин 3,5>

Промежуточная фракция1 т.кип.214,5217,5 С 10,4Ъ, содержащая нафталин

94,0Ъ, прочие соединения 6,0Ъ. Возвращается в смеси с новой порцией гидрогениэата на ректификацию;

Нафталин,т.кип.217,5-218,5 С;ЭО,ОЪ содержащий 98,5Ъ основного вещества (температура кристаллизации 79,3 С, иодное число 0,5, содержание серы

0,02 Ъ) .

Кубовый остаток) т.кип. вьвяе 218, у

15,8Ъ с содержанием нафталина 4,5Ъ.

При полной переработке выход нафталина от потенциального содержания его в гидрогениэате составляет около 85Ъ.

Пример 8. Прн выделении нафталина из 100 г гидрогениэата примера 4 путем кристаллизации нафталина при +5 С и прессования кристаллов под давлением

5 ат получают 70,3 r нафталина (83Ъ от содержания нафталина в гидрогениэате) с содержанием 98,5Ъ основного вещества (температура кристаллизации 79,3 С, иодное число 0,5, содержание серы 0,02Ъ)

П р и и е р 9. При гидрировании в условиях примера 4, но без добавки ингибитора активность палладиевого катализатора в результате отложения на нем полимерного продукта через 20 ч снижается в два раза.

Формула изобретения