Способ получения искусственных дубителей

 

L ь- °

% Ь

Класс 12 q, 20

М 48328

АВТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения искусственных дубителей.

К авторскому свидетельству П. С. Коноваленко, Г. А. Арбузова и А. Ф. Пищулиной, заявленному 31 марта 1931 года (спр. о перв. № 190496).

0 выдаче авторского свидетельства опуоликовано 31 августа 1936 года.

Подавляющее большинство искусственных дубителей, применяемых кожевенной промышленностью для целей дублени::, относится к типу ароматических сульфокислот, обработанных различными конденсирующими веществами (альдегиды, кетоны, углеводы и др.). Эти продукты конденсации применяются, главным образом, в смеси с натуральными дубителями в различных процентных отношениях. Наличие активной кислотности, за счет присутствия сульфогрупп, является специфической особенностью этого типа дубителей. Дубление такими продуктами осуществляется при низких значениях рН (рН 2,0 — 2,5), а кожи, полученные при их помощи, содержат всегда сульфосоединения. Присутствие в коже сульфосоединений может в некоторых случаях неблагоприятно сказываться на ее качестве. В этом случае под действием тепла и влаги происходит гидролиз сульфогрупп и процесс разрушения кожи наступает значительно быстрее по сравнению с кожами чисто растительного дубления.

Применение в дублении продуктов конденсации ароматических сульфокислот в чистом виде не производится, так как при их помощи нельзя получить достаточно хорошего à eñ» кожи. Они применяются в комбинации и потому являются лишь частичными заменителями натуральных таннид; в.

Попытка создания другого типа искусственных дубителей давно интересовала исследователей. Имеется ряд патентов на получение такого типа таннидов. Так, например, германский патент № 282313 рекомендует получать такие дубители конденсацией полиокиси-соединений (пирогаллол, пирокатехин, резорцин) с альдегидами. В особых условиях конденсации получаются растворимые продукты, обладающие черезвычайно ценными дубящими свойствами.

Авторы настоящего изобретения предлагают получать дуб ящее вещество, обрабатывая альдегидами раствор плаза солей сульфоароматических кислот, т. е, промежуточный продукт получения фенолов или полифенолов. Этим исключается операция выделения из плава чистых моно- или полифенолов для их последующей конденсации с альдегидами. В результате продукт этой конденсации, полученный непосредственно из раствора плава, может быть настолько удешевлен, что синтетические дубители нового типа, распространение

4g 321?, 1 ип. „11ромполигра р, 1амбонская 12.:1;и.. 4147 400 которых задерживалось исключительно их высокой ценой, сразу приобретут важное практическое значение.

Согласно предлагаемому методу плав натровой соли ароматических сульфокислот растворяется в воде, нейтрализуется соляной или серной кислотой до кислой реакции и конденсируется альдегидами (формальдегид, ацетальдегид, бензальдегид, фурфурол и др.) таким образом, чтобы получилось нерастворимое соединение. Соли, присутствующие в большом количестве, высаливают продукт конденсации из раствора в виде сухого вещества, которое представляет собой концентрированный искусственный дубитель, не содержащий сульфогруппы. Продукт этот подсушивается и употребляется для целей дубления, как все растительные экстракты.

П р им е р 1, 10 литров раствора плава, содержащего 320 — 350 г резорцина (пирокатехина, пирогаллола или др.) конденсируются с 300 — 350 слР 400!о-го фэрмальдегида при нагревании в кислой или щелочной среде. Выпавший осадок продукта конденсации (в случае кислой конденсации) отфильтровывается и растворяется в присутствии сульфита или смеси сульфита с бису. .ьфитом.

В случае щелочной среды продукт конденсации выделяется подкислением до слабо кислой реакции.

П р имер 2. 10 литров раствора плава, содержащего 320 — 350 г резорцина (или пирокатехина, пирогаллола и др.), конденсируют с 120 †1 слю уксусного альдегида в кислой или щелочной среде при комнатной температуре. Выпавший в осадок продукт конденсации сушат и растворяют в воде при подогревании, Предмет изобретения.

Способ получения искусственных дубителей путем сульфирования бензола с последующей щелочной плавкой, с целью получения моно- или поли-оксибензолов и, наконец, конденсацией последних с альдегида.18 или кетонами, отличакнцийся тем, что моно- или поли-оксисоединения конденсируют с альдегидами или кетонами сразу же после щелочной плавки, без предварительного выделения окси-продуктов в свободном состоянии.