Способ получения поли- @ -фенилентерефталамида

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ-и - ЗФЕНШ1ЕНТЕРЕФТАЛАМИДА 'путем поли"- конденсации п-фенилендиамина с дихлорангидридом терефталевой кислотыв растворе амидно-солевых растворителей в присутствии третичных аминов, отличающийся, тем, что, с целью повышения молекулярного веса синтезируемого полимера, третичный амин в количестве не менее эквимолекулярного выделянщемуся хлористому водороду вводят в реакционную массу через 5-10 мин после загрузки исходных мономеров.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) (594 С 08 G 69 28

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М ABTOPCH0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 1780596/23-05 (22) 03.05.72 (46) 07.02.87, Бюл. У 5 (72) В.М.Савинов и Л.Б.Соколов (53) 678.675(088.8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИ- n—

-ФЕНИЛЕНТЕРЕФТАЛАИИДА путем поли= конденсации и-фенилендиамина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в растворе амидно-солевых растворителей в присутствии третичных аминов, отличающийся. тем, что, с целью повышения молекулярного веса синтезируемого полимера, третичный амин в количестве не менее эквимолекулярного выделяющемуся хлористому водороду вводят в реакционную массу через 5-10 мин после загрузки исходных мономеров.

402289 2

Изобретение относится к способу получения поли- и -фенилентерефталамида с повышенным молекулярным весом.

Известен способ получения поли- п-фенилентерефталамида путем поликон-.. денсации П -фенилендиамина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в растворе амидно-солевых растворителей в присутствии третичных аминов.

Однако получаемый полимер имеет не- 10 достаточно высокий молекулярный вес.

С целью повышения молекулярного веса синтезируемого полимера по предлагаемому способу третичный амин в количестве не менее эквимолекулярного выделяющемуся хлористому водороду вводят в реакционную массу через

5-10 мин после загрузки исходных мономеров.

В качестве третичных аминов могут быть использованы пиридин, К и Р

-пиколины, триэтиламин в количестве

3-5Х от объема растворителя.

П р и,м е p 1. 0,540 г и -фенилендиамина (0,005 моль) растворяют в

20 мп диметилацетамида, содержащего

0,5 r хлорида лития, при нагревании на водяной бане (температура бани

50-60 С) в течение 10 мин. Полученный о раствор охлаждают до 3-5 С и при пере-30 мешивании.к нему быстро добавляют

1,015 r (0,005 моль) дихлорангидрида терефталевой кислоты. Через 5 мин после загрузки дихлорангидрида охлаждающую баню убирают и сразу же в ре- 35 акционную массу добавляют 0,98 мл (0,01 моль) (K, -пиколина, после чего продолжают перемешивать массу еще в течение 55-60 мин при комнатной температуре. По истечении указанного времени полимер выделяют из реакционйой массы путем перемешивания ее с 7-10-кратным количеством воды.

Выделенный полимер промывают горячей водой (кипячение) до отсут- 45 ствия ионов хлора в промывных водах .(по AgNO>) и высушивают при 100-120 С в течение 5-6 ч. Удельная вязкость раствора, содержащего 0,5 г полимера в 100 мп 95-96Х-ной серной кислоты, при 25 С равна 5,45 (,щ, 3,72 дл/г). При синтезе в отсутствии

М -пиколина получен полимер с удельной вязкостью 2,18(„ „ 2,3 дл/г).

Пример 2. В реакционную смесь55

Ф полученную путем введения дихлорВНИИПИ Заказ 7829/2

Произв.-полигр. пр-тие, r. ангидрида терефталевой кислоты в раствор и -фенилендиамина в диме-. тилацетамиде, содержащем ZiCI, по примеру 1 через 10 мин после загрузки дихлорангидрида добавляют 0,98 мл (0,01 моль) (-пиколина, после че" го перемешивание реакционной массы продолжают еще 55-60 мин. Полученный полимер выделяют, промывают и сушат, как указано в примере 1.

Удельная вязкость полученного о полимера в серной кислоте при 25 С равна 4,34 (g„о 3,34 дл/г). При синтезе в отсутствии р -пиколина получен полимер с удельной вязкостью

2,31 (долог 2 39 дл/г) .

Пример 3. В реакционную смесь, полученную по примеру 1, через

5 мин после загрузки дихлорангидрида добавляют 0,81 мп (0,01 моль) пиридина. После перемешивания в течение 1 ч полимер выделяют из реакционной массы, промывают и сушат по примеру 1. Удельная взякость полученного полимера в серной кислоте при 25 С равна 3,85 („о, 3,16 дл/г).

При синтезе в отсутствии пиридина получен полимер с удельной вязкостью 2,31 (gäo 2,39 дл/г).

Пример 4. Опыт проводят по примеру 1, но через 10 мин после загрузки дихлорайгидрида добавляют

1,4 мл (0,01 моль) триэтиламина.

После перемешивания в течение .1 ч полимер выделяют из реакционной массы, промывают и сушат, как в примере 1. Удельная вязкость полученного полимера в серной кислоте при 25 С равна 2,96 („о 2,75 дл/г) °

При синтезе в отсутствии триэтиламина получен полимер с удельной вязкостью 2,31 (P,о„ 2,39 дл/г):

II р и м е р 5. Опыт проводят по примеру 1, но через 10 мин после загрузки дихлорангидрида добавляют

2,94 мп (0,03 моль) оь -пиколина.

После перемешивания в течение 1 ч полимер выделяют из реакционной массы, промывают и сушат по примеру 1.

Удельная вязкость полученного полимео ра в серной кислоте при 25 С равна

8,92(", „ 4,6 дл/г). При синтезе в отсутствии Ы -пиколина получен полимер с удельной вязкостью 2,31, (g во 2. 39 дл/г) .

Тираж 460 Подписное

Ужгород Ул Проектная 4