Способ получения 1, 1, 1-трихлорэтана

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

404220

СОА3 СоветскиМ

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 25.V.!971 (№ 1662440/23-4)

Приоритет 01.VI.1970, № Р2026671.1, ФРГ.Ч. Кл. С 07с 17/10

С 07с 19/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР о делам изобретений и открытий

Опубликовано 26,Х.1973, Бюллетень № 43

УДК 547.412.6:542.944.,03 (088,8) Дата опубликования описания 27.111.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Герман Рихтценхайн и Рудольф Штефан (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Динамит Нобель АГ» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1, 1-ТРИХЛОРЭТАНА

Изобретение касается способа фотохимического хлорирования 1,1-дихлорэтана в паровой фазе.

Известен способ получения 1,1,1-трихлорэтана путем фотохимического хлорирования избыточного против стехиометрич еского количества 1,1-дихлорэтана хлором при повышенной температуре, преимущественно 90 — 200, с подачей сырья в фотореактор, снабженный специальной УФ-лампой.

Выходящую из реактора реакционную смесь после отдувки от хлора и НС ректифицируют для выделения целевого продукта, Однако для этого способа характерна неполная конверсия хлора в одном фотореакторе, а также образование большого количества (до

20%) побочных полихлорированных продуктов реакции, таких, как тстра- и пентахлорэта нов.

По предложенному способу фотохлорирование проводят в двух или более последовательно включенных фотореакторах с расположенными внутри лампами, охлаждаемыми ниже температуры реакции, причем газообразные продукты реакции, выходящие из фотореакторов, охлаждают противотоком конденсированных продуктов реакции.

Выходящую из последнего фотореактора ре= акционную смесь отдувают от газообразного хлористого водорода, ректифицируют для выделения целевого продукта, а непрореагировавший 1,1-дихлорэтан возвращают на фотохлорирование.

Это позволяет достичь количественного превращения хлора без образования полихлорированных продуктов реакции, количество кото10 рых не превышает 3 — 4%.

Смесь из хлора и 1,1-дихлорэтана вводят в газообразном состоянии в реактор. Дихлорэтан можно впрыскивать в фотореактор в жид,ком состоянии, предпочтительно снизу. Моляр1s ное соотношение дихлорэтан: хлор 2: 1 — 5: 1, предпочтительно 3: 1. Температуру реакции в фотореакторах берут между т. кип. дихлорэтана и 220 С, предпочтительно 140 †2 С.

При охлаждении ламп температура охлаж20 дающей рубашки должна быть ниже температуры каждого реактора.

В качестве охлаждающей жидкости для источника излучения используют любые охлаждающие жидкости, светопроницаемые и не.раз25 лагающиеся лучами. В качестве охлаждающих средств могут быть применены и газы.

Фотореактор, объем которого 0,25 м, снабжен лампой 2 квт, которая охлаждается во404220

Предмет изобретения Составитель Н. Гозалова

Текред 3. Тараненко

1(орректоры: А. Дзесова и А. Степанова

Редактор Е. Кравцова

Заказ 608/8 Изд. K" 200 Т,ираж 523

ЦН1ЛИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР,по,делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 дой. Часть свежего 1,1-дихлорэтана вводят непосредственно в фотореакторы и разбрызгивают. После первого реактора газообразные продукты хлорирования поступают в конденсатор, где осуществляется теплообмен и обмен веществ с текущими обратно из конденсатора холодными, сконденсированными продуктами реакции. Охлажденные газы затем поступают во второй фотореактор, аналогичный первому реактору. В конденсаторе ожижают все продукты хлорирования за исключением хлористого водорода. Затем их подают в ректпфикационную колонну. Продукты хлорирования выходят из нижней части колонны.

Пример. В верхнюю часть ректификационной колонны подают 84,04 кг 1,1-дихлорэтана в виде пара и направляют на фотохлорирование. К 1,1-дихлорэтана примешивают

60,5 кг хлора, что соответствует молярному соотношению 1,1-дихлорэтан: хлор =3: 1. Тсмпература в первом фотореакторе быстро повышается до 170 С. Температура охлаждающей жидкости для УФ-лампы в охлаждающей рубашке 16 С.

После выхода из первого фотореактора газ содержит только 6 кг хлора, т. е. 90о/о хлора превращаются уже в первом реакторе. Затем газы с температурой 170 С поступают в конденсатор, где они охлаждаются до 90 С текущим в противоположном направлении,кондепсатом. Во втором фотореакторе температура повышается до 60 С. С температурой 150 С пары поступают на охлаждение. Выходящий хлористый водород не содержит хлора. В ректифицированную колонну поступает 281 кг продуктов хлорирования, из которых непревращснный 1,1-дихлорэтап опять через верхнюю часть колонны поступает на фотохлорирование. Из нижней части перегонной колонны выводят 113,3 кг продукта следующего состава, вес. /о. 79,5 1,1,1-трихлорэтан, 17,0 1,1,2-три10 хлорэтан, 3,5 вышехлорированных продуктов, предпочтительно тетра- и пентахлорэтанов.

Производительность аппаратуры только с двумя фотореакторами 90 кг/час 1,1,1-трихлорэтапа.

Способ получения 1,1,1-трихлорэтана путем фотохимического хлорирования избыточного

20 против стехиометричсского количества 1,1-дихлорэтапа хлором при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными способами, отличающийся тем, что, с целью повышения степени конвер2б сии хлора и уменьшения количества полихло,рированных побочных продуктов, процесс Всдут в двух или более последовательных фотореакторах, снабженных охлаждаемыми ниже

-- температуры реакции лампами и конденсато30 рами, в которых охлаждение реакционных газов ведут противотоком конденсированных продуктов реакции.