Способ получения эфиров ортокремневой кислоты

 

Союз Советских

Социалисткческих

Республик

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

405900

Зависимое от авт. свидетельства ¹вЂ”

Заявлено 10.11.1972 (М 1746387/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 05.XI.1973. Бюллетень № 45

Дата опубликования описания 20 VI II,1974

М. Кл. С 071 7, 04

Государственный комитет

Саввта Министров СССР ое делам изобретений и открытий

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения

М. В. Соболевский и Г. Я. 7Кигалин

ВПТБ

Заявитель

9зе, Яда » (»

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получеатия эфиров ортокремневой кислоты, используемых в,качестве высокотемпе ратурных теплоносителей и гидрожидкостей.

Известен способ получения эфиров ортокремневой кислоты обшей формулы

R,, SI(OR2) „где R — Н, незамешенный,или замешенный на C!U;z галоид моновалентный углеводородный радикал; R- — незамещенный или замещенный на ОН моновалентный углеводородный радикал, $-метоксиэтил; n=1 — 3, нз хлорсилана,и окснсоединения, например спирта, в жидкой фазе при остаточном давлении - 200 кл рт. ст. и температуре до 100 С.

Недостатком известного способа является небольшая скорость реакции и наличие в конечном продукте большого количества трудноудаляемого хлористого водорода, .который является катализатором термического .н гидролитачческого разложечия ароксисиланов.

С целью упрощения процесса,и устранения указанных недостатков предлагается в качестве оксисоединени я использовать высшие жирные спирты или ароматнческ|ие оксисоединепия .и процесс вести при температуре

120 — 250 С н остаточном давлении 250—

740 лл рт. ст. Процесс ооычно ведут в присутствии,инициатора, например диметплформам,ида, илн оез него, По предлагаемому способу получают ароматические эфиры о ртокремневой кислоты оощей формулы R;, Кь Si (OR5),. (OR" ) а, где

R и R4 — одинаковые или различные, замешенные или незамещенные алкилы пли арплы; R и R — одинаковые или,разлпчпые, замешенные,или незамещенные а,рилы, алкиларилы, аралк илы; а и b = 0 — 3; c+d = 1 — 4;

a+b+c+d = 4.

П р > м е р 1. В колбу, снабженную термометром, капилляром,и ооратпым холодильником, подкл1оче нj!ûì к Вакуумz!0м насос, загружают 433 г (4,0 лоль) крезола, 188 г

15 (2,0 лоль) фенола, 400 г (1,9 лоль ) С.--I-,S .C4 .и 5 лл ДМФА, выдерживают 3 час прп температуре 150 — 170 С .и остаточном .давлении

300 — 500 л1.н рт. ст., охлаждают, разгоняют в вакууме;и получают 653 г (80%) фенллдпкре20 зокси феноксисплана» т. кнп. 215 — 225 С/2—

3 льн.

Найдено. %. .С 76,2; Н 5,9; Si 6,6.

Вычисле»но, %: С 75,9; Н 5,8; S 6.8.

П р .и м е,р 2. Из 400 г (1,9 .ноль) С.-Н;.Si Clq, 360 г (3,83 ло.гь) фенола, 210 г (1.94 ло.гь) крезола и 5 нл ДМФА аналогично лр:гмеру 1 получают 662 г (8800) фенилдифеноксикрезоксисплана, т..кип. 195 — 220 С/2 — 3 л.».

Найдено, : С 75,3; Н 5,7; Si 6,9.

Вычислено, %. С 75,4; Н 5,5; Si 7,4.

405900

Предмет изооретення

Составитель Э. Александрова

Текред Т. Ускова Ь,орректор А. Васильева

Редактор Л. Давыдова

Заказ 612 Изд. ¹ 251 Тпратк 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ях-35, Рауьпская паб., д. 4 5

Тип. Харьк. фпл. пред. «Патент»

Пример 3. Как в,примере 1, из 310 г (1.82 моль) SiC14, 400 г (4,25 моль) фенола, 450 г (4.16 люль) крезола,и 5 мл ДМФА получают 721 г (90%) дифеноксяд нкрезоксисилана, т. кип. 220 —.235 С/2 тн и.

Найдено, %: С 73,9; Н 5,7; Si 6,1.

Вычнслепо, %: С 72,8; Н 5,6; St 6,5.

П р игм е,р 4. Аналогично при меру из

340 г (2 моль) SIC14, 450 г (4,16 моль) крезола r; 5 мл ДМФА получают 857 г (94%) тет ракрезоксисилана, т. кип. 2!Π— 240 С/2 мм.

Найдено, %: С 72,5; Н 6,2; Si 5,9.

Вычислено, %: С 73; Н 6,1; Si 6,1. П р,и м е р 5. Аналогично примеру 1 254 г (1,0 моль) (СвН5) $!С1, 270 г (2,5 моль) крезола и 5 мл ДМФА выдерживают 3 час пря температуре 150 — 200 С и остаточном давлении 300 — 500 мм рт. ст. После,разгонкя получают 340 г (86% ) дифенилднкрезоксисилана, т. кип. 222 — 240 С/2 — 3 мм.

Найдено, %: С 79,3; Н 5,9; Si 7,5.

Вычислено, %: С 78,8; Н 6,00; Si 7,10.

П р.и м е р 6. Как в примере 5, яз 147 г (0,5 моль) (СвН;)з$1С1 и 60 г (0,55 моль) крезола получают 133 г (74%) трифепилкрез окс исил а н а, т. ки и. 232 — 252 С/2 мм.

Найдено, %: С 81,75; Н 5,9; Si 7,7.

Вычислено, %: С 82; Н 6 0; Si 76.

П ря м ер 7. Ана.чогичпо прямеру 5 из

170 г (1,0 моль) SiCI„» 610 г (5,0 моль) .ксиленола получают 460 г (90%) тетраксилепо>ксисилана, т. кип. 250 — 270 С/2 мм.

Найдено, %. С 75,8; Н 6,9; Si 5,0.

Вычислено %. .С 75,0; Н 7,03; Si 5,47.

П р и,м е р 8. По методике примера 5 из

490 г (2 32 моль) СвНаSiCI, è 1300 г (10,6,ноль) ксяленола получают 900 г (80%) фенллтриксиленоксисилана, т. кип. 240 —,270 С/2 — 3 мм.

На raetto, о, в.. С 76,!; Н 6,7; Si 6,4.

Вычислено, %: С 77,0; Н 6,84; Si 6.0.

П р tH м е р 9. Аналогично примеру 5 из

750 г (2,96 моль) (Св1-1в) qSr C I и 920 г (7,5 моль) ксиленола получают 1100 г (88%) дифенилдикеиленоксиси.чана, т. кип. 243— !

275 С/3 — 4 мм.

Найдено, %. С 80,1; Н 6,5; Si 6 1.

Вычис.чено. о/е. .С 79,3; Н 6,6; Si 6,6.

П,р и м е р 10. Аналогично пр имеру 5 яз

880г (3,0 моль) (СвНв)а$!С!и 450г (3,7 моль)

;ксиленола получают 1000 г (88о/з) трифенил,кеиленоксисилана, т. кип. 230 — 260 С/2 — 3 мм. о Найдено, %: С 83,0; Н 6,1; Si 7,0.

Вычислено, %. С 82,1; Н 6,30; Si 7,4.

tH р.и м е р 11.. Аналопично примеру 1 из

19I г (1,0 моль) СНаСаНв$!С1 и 250 г (2,3 моль) .крезола получают 265 г (79 "/в) ме15 тилфепилдикрезоксисилана, т. кип. 187—

200 С/2 мм.

Найдено, % С 75,8; Н 6,5; Si 8,0.

Вычислено, %: С 75,5; Н 6,6; Si 8,4.

П р,и м ер 12. Как в примере 1, из 95,5 г (0,5 лоло) CldqCr,IJ„SICI m 154 г (1,2 люль) о-хлорфенола по тучают 292 г (78% ) метялфенилди- (о-хлорфеиокси) -силана, т. кип. 85—

192 С/2 м и, Н а йдено, %: S i 7,2; C l 19,5.

Вычислено, %: Si 7,5; CI 19.

1. Способ получения эфиров ортокремневой,кислоты,взаимодействием океисоединения с хлорсиланом при нагревании .и пониженном давлении в жидкой фазе, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и уменьшения содержания в целевом продукте хлористо35 го водорода, в качестве окснсоединения берут высшие ж ирные спирты или ароматические окспсоединения и процесс ведут при 120—

250 С и остаточном давлении 250—

740»rtë рт. ст.

40 2. Спосоо по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в прясутстьиа1 янпцяатора, ttBпример диметичформамида.