Патент ссср 413139

 

латантпо

ОП ИСАЙ

ИЗОБРЕТЕ

К АВТОРСИОМУ СВЙДЕУЕ

Союз Советскии

Социалистическим

Республик

Зависимое от авт. свидетельств

Заявлено 03.1V.1972 (¹ 1768411 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.1.1974. Ьюллет

Дата опубликования описания

07с 47/04

Госудаоотеенный комитет

Совета Министров СССР во делам иэооретений и открытий.281.1.07(088,8) Авторы изобретения

О. К. Козьминых, М. В. Кошелева, 3. В. Долбилкина, А. Н. Кетов, Л. П. Костин, H. А. Макаревич и H. С. Козлов

Пермский фармацевтический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к спосооу получения формальдегида, который широко применяется в различных отраслях народного хозяйства.

Известен способ получения формальдегида путем окисления диметилового эфира молекулярным кислородоМ в присутствии твердофазного катализатора при температуре пе ниже

350 С с последуюгцим выделением целевого .продукта известными приемами. Выход формяльдегида на превранценный диметиловый эфир составляет 70 — 80%.

Недостатком известного способа получения формальдегида каталитическим окислением диметнлового эфира является сравнительно невысокая селективность образования формальдегида, Кроме того, активность твердофазного катализатора постепенно спи>кается в процессе его работы за счет отравления поверхности катализатора примесями, содер>кащимися в техническом диметилово.н эфире. 1-1еобходимость частой регенерации катализатора усложняет технологию процесса.

С целью повышения селектпвпости процесса и упрощения его технологии газовую смесь, которая содержит диметиловый эфир и молекулярный кислород, оарботируют через расплавленный катализатор, состоящий из молибдата или ванадата щело шого металла или их смеси, при температуре 380 †б С, Йредпо ггительно применяют расплавленный катализатор, содер>кящий доf)àèêè rðехокнси молибдена, или пятиокиси ванадия, или метафосфорной кислоты, или их смеси в количестве до 10% от веса катализатора.

Предло>кенный способ позволяет получать формальдетпд с выходом до 99% на превращенный диметиловый эфир при конверсии эфира 40 — 55 /о, 10 Помимо высокой селектнвности данного процесса, к преимуществам предложе|шого способа относятся: возможность регулирования температуры процесса в широких пределах, исключение локального перегрева кяталнтнче15 ской масси исключение необратимого унося катализатора, отсутствие опасности отравления катализатора ядами, содержащимися в исходном димсп|ловом эфире.

Пример 1. Процесс осуществляют в квар2р цсвом реакторе с диаметром 30 мм и высотой

300 мм, в который помещают барботер с диаметром выходного отверстия 2 мм. Расплавлепный (>кидкофазный) катализатор загружают в реакционный сосуд и непрерывно барбо25 тируют через него эфиро-воздушную смесь. ь1ерсз расплав, приготовленнып сплавлснием

51 вес.% Ха2. Чо От и 49% КЪ О, барботнруют эфиро-воздушную смесь, содер>кящу10

2,44 об.% диметилового эфира, при темперя30 туре 480 С, время контакта — О,б7 сек. Реак413139

Составитель М. Виноградов

Техред Т. Миронова

1(орректор Н. Аук

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 1254/12 Изд. № 1230 Тираж 506 Подписное

I.II iHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ционную смесь пропускают через три последовательно соединенных сосуда, заполненные водой, Полноту улавливания формальдегида контролируют с помощью фуксиносернистой кислоты. Количественное определение формальдегнда проводят по описанному в литературе сульфнтному методу. Конверсия диметилового эфира составляет 46%, выход формальдегида — 93%.

Пример 2. Процесс осуществляют, как описано в примсре 1, барботируя эфиро-воздушную смесь, содержащую 2,44 об.% диметилового эфира, прн температуре 480 С через расплавленный катализатор, который получают сплавлением 46 вес.% Ка Мо„.От, 49%

KV0 и 5% НРОз, время контакта — 0,7 сек.

Конверсия диметилового эфира — 54%, выход форм альдегида — 96,8%.

П р и м ер 3. Процесс осуществляют, как описано в примере l, барботируя через расплав, приготовленный сплавлением 25,9 вес. %

1

Li,Mo04 и 2,1% МоОз, эфиро-воздушную смесь, содержащую 2,44 об.% диметилового эфира, при температуре 420 С, время контакта — 0,77 сек. Конверсия диметилового эфира — 54%, выход формальдегида — 98,8%.

Предмет изобретения

1. Способ получения формальдетида окислением диметилового эфира молекулярным кислородом в присутствии катализатора при температуре не ниже 350 С с последующим

10 выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и упрощения его технологии, газовую смесь, которая содержит д иметило вый эфир и молеку15 лярный кислород, барботируют через расплавленный катализатор — молибдат или ванадат щелочного металла или их смеси при температуре 380 †6 С.

2. Способ по п. 1, отл н ч а ю щи и с я тем, 20 что применяют расплавленный катализатор, содержащий добавки трехокиси молибдена, или пятиокиси ванадия, или метафосфорной кислоты, или их смеси в количестве до 10% от веса катализатора.