Патент ссср 413679

 

Ясе<со <+>

«тн, . схМ о л и ся-М <е-"е

l3679

Сов« Саеатеких

Социалистиивских

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента ¹

Заявлено 16.111.1970 (№ 1414159 1749941/23-4) М. Кл. С 07d 89 12

Приоритет 17.111.1969, WP 12q/138598, ГДР

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытии

Опубликовано 30.1.1974. Бюллетень ¹ 4

УДК 547.843 (088.8) Дата с:публикования описания 5Х1.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Вернер Пепель, Готфрид Фауст и Курт Штаде (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«Феб Арцнаймиттельверк Дрезден» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРО ИЗ ВОДН Ь1Х 3-КАР БАЛ КОКСИ-1ТИАИЗОХРОМАН-1,1-ДИОКСИДОВ

СН -С--В-. (.С00Н

5 0

Ф \

0 0

Во

СН ;. 1 в .с ()

S 0 0 В у

0 0

В 0

Яо

Изобретение относится к способу получения новых соединений — производных 3-карбалкокси-I-тиаизохроман-1,1-диоксида формулы I где R, «14 — низший алкил;

Кт — атом водорода или низший алкил;

R < — алифатический углеводородный остаток, нсзамещенный или замещенный атомом галогена или бензольным, или тетрагидрофурильным остатком, или циклоалкильный остаток.

Эти соединения обладают ценными фармакологическим и свойства ми.

Способ основан на известных в органической химии реакциях получения галогенангидридов карбоновых кислот действием на кислоту галогенидом неорганической кислоты, например хлористым тионилом, и синтеза сложных эфиров карбоновых кислот этерификацией их галогенангидридов.

Предлагаемый способ заключается в том, что производное карбоновой кислоты формулы 11 где Кь R п К, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с галогенидом неорганической кислоты, например с хлористым тионилом, образующийся галогенангидрид производного карболовой кислоты формулы 11 этерпфицируют спиртом формулы III

15 R< — ОН (111), где К < имеет указанные значения, и выделяют целевой продукт обычными приемами.

До операции этерификации галогенангидрида производного карбоновой кислоты фор20 мулы 11 предварительно удаляют, например, отгонкой избыток галогенида неорганической кислоты.

Получающиеся соединения формулы 1 выпадают в чистом виде или уже в процессе

25 нагревания, или во время охлаждения реакционной смеси.

Пример 1. Кипятят смесь 2,9 г 3-карбокси-6,7-диметокси-!-тиаизохроман-1,1 - диоксида и 10 г тионилхлорида на водяной бане в

ЗО течение 8 час с обпатным холодильником.

413679 з

I с (т) я =-0 у

Я,о

Б,0

R10

Сосга вп сл!) 3. Л а ы иова

Текред 3. Тараненко

Редактор К. Ве))сбе!")н

Корректор T. Гревцова

Заказ 1205/14 Изд. ¹ 1204 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4)5

Тппогр:)!!)пя. пр. Сапунова, 2

После отгонки избыточного тионилхлорида из реакционной смеси этерифицируют неочищенный З-хлоркарбонил-6,7-диметокси- 1 — тиаизохроман-1,1-диоксид действием 60 мл метанола и нагревают смесь в течение 1 — 2 час при температуре кипения. Выпавший 3-карометоксп-6,7-димстокси-1 - тиаизохроман - 1,1 — дноксид после охлахкдення реакционной смеси отсасывают, промывают метанолом и сушат, т. пл. 211 — 214 С. Выход 2,8 г, что составляет

92,7% от теории.

Пример 2. З-хлоркарбонил-6,7-диметоксиI-тиаизохроман-1,1-диоксид, полученный аналогично примеру 1 из 5,8 г З-кароокси-6,7-диметокси-I-тиаизохроман-1,1диоксида и 20 г тионилхлорида, смешивают с 120 мл метанола и 2 — 3 каплями триэтиламина и перемешивают смесь 2 час при комнатной температуре. Выпавший З-карбметокси-6,7-диметокси1-тиаизохроман - 1,1 - диоксид отфильтровь.вают, промывают водой, затем метанолом и сушат, т. всп. 211 — 214 С. Выход 5,9 г (97,5% от теории) .

Пример 3. З-хлоркарбонил-6,7-диметоксиI-тиаизохроман-1,1-диоксид, полученный аналогично примеру 1 из 5,8 r З-карбокси-6,7-диметокси-1-тиаизохроман-1,1-диоксида и 20 г тионилхлорида, смешивают с 120 мл метанола, 0,2 г триэтиламингидрохлорида и перемешивают смесь 2 1ас при комнатной температуре. Выпавший З-карбметокси-6,7-димстоксиI-тиаизохроман-1,1-диоксид отфильтровывают, промывают водой, а затем метанолом и сушат; т. всп. 211 — 213 С. Выход 5,8 г (95,9% от теории) .

Пример 4. З-хлоркарбонил-6,7-диметоксиI-тиаизохроман-1,1-диоксид, полученный аналогично примеру 1 из 5,8 г 3-ка!рбокси-6,7-диметокси-I-тиаизохроман-1,1-диоксида и 20 г тионилхлорида, смешивают с 80 мл ацетона, 2,4 г 3-хлорпропанола-1 и 2 г триэтиламина.

Перемешивают реакционную смесь 2 час при комнатной температуре. Отфильтровывают выпавший триэтиламингидрохлорид, промывают ацетоном и объединенные аце1011nnI фильтр аты концентрируют в вакууме. Полученный остаток (7,9 r) перекристаллизовывают из !метанола; т. вап. 114,5 — 116 С. Мол. вес 364,8. Выход 5,5 г (75,3% от теории) .

5 11айдепо, %: С 46,24; Н 4,69; S 8,79; С! 9,62.

С I I 117C10/S.

Рассчитано %: С 46,15; Н 4,70; S 8,79;

С! 9,72.

Предмет изобретения

Способ получения производных 3-карбалкокси- I-тиаизохроман-1,1-диоксидов формулы I

20 где Rl и R — низший алкил;

Кз — атом водорода или низший алкил;

R.l — алифатический углеводородный оста ток, незамещснный или замещенный атомом галогена или бензольным, или тетрагидрофу25 рильным остатком, или циклоалкильный остаток, отличающийся тем, что производнос карбоповой кислоты формулы II

35 где RI, К и Кз имеют указанные значения подвергают взаимодействию с галогенидом неорганической кислоты, например с хлорис I »1 I тионилом, образующийся галогенангидрид производного карбоновой кислоты форму40 IbI 1! этерифицируют спиртом формулы I I I

R4 — ОI I (1 11), где R имеет указанные значения, и вы 1сляют целевой продукт ооыч11ы ми

45 1101 с lамн.