Патент ссср 413982

 

ОПИСАН И

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ

Соки Советских

Социвлистицеских

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.1V.1972 (№ 1775646/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.1!.19?4. Бюллетень ¹

Дата опубликования описания 20Л 1.19

Государственный комитет

Совета Министров СССР оа делаы изобретений и открытий

Авторы изобретения

Б. Л. Молдавский, H. Г. Глуховский, 1О. Д. Кернос и И. Л. Белостоцкая

Заявитель

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ

ПОЛУЧЕНИЯ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА

Изобретение относится к способу приготовлепия катализаторов для получения малеинового ангидрида путем окисления непредельных углеводородов.

Известен способ приготовления катализатора для получения малеинового ангидрида путем пропитки мелкодисперсной двуокиси итана водным раствором, содержащим соединения четырех- и пятивалентного ванадия.

Недостатками такого катализатора являются его сравнительно невысокие активнос1ь и селективность, а также недостаточная механическая прочность.

С целью устранения указанных недостатков по предлагаемому способу в пропитываюгций раствор вводят водорастворимые хромовокислые соли, например хромат лития, в количестве 05 — 5,0 ат.% хрома от содержания ванадия в катализаторе.

Соотношение V+ : X - может колебаться от

03 до 1,0.

Полученную смесь упаривают до пастообразного состояния, формуют в гранулы, затем сушат и активируют в токе воздуха при

400 †5 С.

П р и мер 1. К 210 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты добавляют 41 г пятиокиси ванадия, 60 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают до получения синего раствора.

К 430 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты на холоду при персмешиванип добавляют 106 r ванадиевокислого аммоши, после чего раствор нагревают на водяной бане до образовашгя темно-красного р lclвора.

В полученный раствор вносят 500 г мелкодисперсной двуокиси тli I àil1 ана тазной формы, приготовленной ранее сшпш раствор и

1,5 г ром а та лития. Смесь упарив lloT до

1р густой пастообразной массы, которую формуют в гранулы (диаметр 1 — 7 мм, высота 3

7 мм). Последние сушат и активируют в токе воздуха при объемной скорос1и 1500—

300 час †и 450=С в течение 3 — 4 час.

15 Соотношение 3 +": V+ в полученном ка1ализаторе 0,5.

Выход малеинового ангидрида при окислении промышлешюй смеси углеводородов С, содержа ней 86,> углеводородов нормального

2р строения, 93 вес.",o (в расчете на сырье, способное окисляться в малепновый ангидрид) .

Температура окисления 420 — -430 С, объемная скорость исходного газа 3500 час — при ко»центрации углеводородов С в исходных га25 зах 0,95 — 1,0 об.%.

Пример 2. Над катализатором, полученным по примеру 1, пропускают дивпнпп-воздушную смесь с содержанием дивпнила

0,9 об%. Чистота дивини1а, используемого

Зр для окисления, составляет 95 об. %. При объи

c i i llol cI(op 0 TH 4000 (l3 c — H 430 С BE Ixé» м 3леинового ангидрида 110 вес.е/о.

П р и м с р 3. К 280 мл 30%-ного р3ñòâîðà фосфорной кислоты добавляют 50,5 r пятиокиси ванадия, 70 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают до получе!П1я раствора "èíåãî цвета.

К 360 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты на холоду при перемсшпванпи добавляют 93 r ванадата аммонич. Раствор нагревают на водяной бане до образования ванадпйфосфорного комплекса, после чего добавляют 500 r мелкодисперсной двуокиси титана, ранее приготовленный синий раствор и 8,6 г хромата литич. Смесь тща гельно пере:,!ешпвают и упаривают до пасгообразного состояния. Пасту формуют в гранулы соответствующего размера, сушат и активиру!ог в услови Ix примера 1.

Соотношение Ч+4: V+ в полученном катализаторе 0,7.

При окисленш! смеси, содержащей 0,6 об. Я . углеводородов С.((состав указан в примере

11, П1;и 440 С и объемно!! скорости 3000 час-

3 !iI н»риilа 94 Bcc. /o 1, и расчете на углеводороды, cliocGi)ill.lc окисл;«ься в малеиновый анги «вид).

П р и и е р 4. Катал!!за гор готовят в условиях примеры 1, но вмес1о хромата пити» бер I 6,3 г кроа!Нта калия.

При окислении углеводородов Са в условиях примера выход малеинового ангидрида

96 вес %.

П р и м ер 5. При окислении дпвинил-ВО3душной смеси концентрации 0,8 об. (1о, при объемной скорости 2000 час — в присутсзвии катализатора, приготовленного по примеру 4, выход малеинового ангидрида 115 — 120 вес. /(I.

После 1200 час рабо ы не наблюдается измен-! и пение 1!ктивност!! и зрозии катализатора.

Пример 6. Над катализатором, получе iным по примеру 1, пропус«310т пипе1)иленвоздушну!о смесь с содержанием пиперилена

0,6 об. /о. При объемной скорости 4000 час

15 и 430 С выход малеинового aHBHäðH»3

69 вес %

Предмет изобретения ро Способ приготовления катализатора для получения малеинового ангидрида путем пронитки мелкодисперсной двуокиси титана водным раствором, включающим соединения четырех- и пятивалентного ванадия, о т:I и: аЯ5 1О ш и и с Я теъ1, что, с Iiелыо ПGВ(lшеilия 3«тив— нОсти и ceJIci(THåíoñ1и катализа гора, Б Ilpoll(l(ывающий раствОр вводят водорас(воримые хромовокислые соли, например хромат лития, в количестве 0,5 — 5,0 ат. /о хрома от содержа3Q EIiIH ва!13дия в «атализаторе.

Сос(игптсли T. Табасаранская

Редактор 3. Горбунова Тек ред А. Ка ми шип к ова Корректор Г. Филатова

Заказ 1357/17 11зд 1(Гв 451 Тирая(65! ПО LIIHCHO.

Ц11ИИПИ Государствеипого комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )1(-35, Раугиская паб., д, 4i5

Типография, гр. Сапунова, 2