Способ получения аминоалкилалкоксисиланов

 

»i 4I 5268

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.06.72 (21) 1793978/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень М 6

Дата опубликования описания 1.07.1974 (51) М. Кл. С 07f 7/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР йо делам ивобретений и открытий (53) УКЛ 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения 3. В. Белякова, 3, В, Беликова, H. Н. Вдовенко, М. M. Кривенко, С. Я. Лившиц, А. М. Межерицкий, В. В. Олейник, М. С. Ямова и В. И. Ч ирцов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛАЛКОКСИСИЛАНОВ

Изобретение относится к области синтеза кремнийорганических мономеров.

Известен способ получения аминопропилалкоксисиланов присоединением гидроалкоксисиланов к аллиламину в присутствии катализатора — платинохлористоводородной кислоты HgPtClg в присутствии добавки — непредельного эфира.

Недостатком способа является длительность процесса и относительно высокая стоимость 1о непредельных эфиров.

По предлагаемому способу в качестве добавок используют различные карбонилсодержащие соединения; кетоны, кислоты, оксикислоты, кетокислоты или их сложные эфиры. 15

Описывают способ получения аминоалкилалкоксисиланов гидроксилилировани:и ьллиламина гидроалкоксисиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и кетонов или карбоновых кислот или их сложных 20 эфиров.

Пример 1. В колбу с обратным холодильником помещают 0,2 мл 0,1 М раствора

Н2Р1С16 в изопропиловом спирте и 0,3 мл уксусной кислоты. Затем прибавляют 10,1 г ал- 25 лиламина и 31 г триэтоксисилана. Смесь кипятят. Через 11 час температура в смеси достигает 120 С. В результате разгонки получают 24,4 г аминопропилтриэтоксисилана. Выход

61%. 30

Пример 2, Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной берут масляную кислоту. Через 8 час температура в смеси достигает 120 С, При разгонке получают 20 г (51% ) аминопропилтриэтоксисилана.

П р н м е р 3. 1 г винной кислоты, 0,2 мл

0,1 М раствора Н.Р1С16 в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 31 г трнэтоксисилана кипятят B колбе с обратным холодильником.

Через 8 час температура в смеси достигает

120 С. Выход аминопропилтриэтокснснлана

13 г (33,o).

П р и и е р 4. 0,3 г лимонной кислоты, 0,2 мл

0,1 н. раствора Н Р1С16 в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 31 г триэтокспсилана кипятят в колбе с обратным холодилышком.

Через 16 час температура в смеси достигает

120 С. Выход аминопропнлтрпэтоксисплана

21,5 r (54% )

Пример 5. 0,5 мл ацетона, 0,2 мл 0,1 н. раствора H PtC16 в изопропиловом спирте, 10,1 г аллилаMèíà, 31 r триэтокспснлàíа кипятят в колбе с обратным холоди Iûøêом, Через 12 час температура в колбе поднимается до 120 С. Выход аминопропилтрнэтокснсплапа

23,9 г (60% )

Пример 6. Синтез проводят ".íàло-,н шо примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,3 г

415268

1 х о

g q vo ахх гхоаГ о » х о p„m ххах

До аr. с1 z s v

nS а, хо о фон хох о (» сО х

g v

v +

Р

М

И 1 а вз ev

Название сокатализатора о

Предмет изобретения

11

12

Салициловая кислота

То же

Аскорбиновая кислота

Трифторуксусиая кислота

Бензойная кислота

Трифторуксусная кислота

Ацетилацетои

Параальдегид

0,3 r

0,15 r

0,3 г

0,3 мл

10,5

6,5

13,5

57

50,2

14

0,3 г

0,3 мл

46

16

0,3 мл

0,3 мл

13

14,5

56,9

Составитель Э. Александрова

Тсхред Т. Ускова

Редактор Л. Новожилова

Корректор В. Брыксина

Заказ 1358/12 Изд. № 1262 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 кетова Михлера. Через 12 час температура в смеси достигает 120 C. Выход амннопропилтриэтоксисилана 20 г (50% ) .

Пример 7. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами рсагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,75 г аспирина. После 10 час кипячения температура в смеси достигает 120 С, Выход аминопропилтриэтоксисилана 20 г (51%).

Пример 8. Синтез проводят аналогично примеру 1 и с теми же количествами реагентов, но вместо уксусной кислоты берут 0,5 мл ацетоуксусного эфира. После 18 час кипячения температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 16 r (40%).

Пример 9. Аналогично примеру 1, но синтез ведут только в присутствии НзР1С1в без добавок. После 24 час кипячения температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропилтриэтоксисилана 21 г (53%).

Пример ы 10 — 17. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но вместо уксусной кислоты используют другие соединения. Результаты приведены в таблице.

Пример 18. В колбу с обратным холодильником помещают 0,2 мл 0,1 н. раствора г1,Р1С1в в изопропиловом спирте, 0,5 мл ацетона, добавляют 47,2 г (0,19 г.моль) трибут5 оксисилана, 10,2 г (0,18 г моль) аллиламина.

Смесь кипятят 12 час. Температура в смеси достигает 120 С. Выход аминопропилтрибутоксисилана 21,7 r (39%), т. кип. 135 — 145 С (1 мм рт. ст.).

Пример 19. Аналогично примеру 18, но смесь кипятят 18 час. Выход аминопропилтрибутоксисилана 27,4 r (50% ).

Пример 20. Аналогично примеру 18, но без добавки ацетона. Температура в смеси достигает 120 С через 31,5 час. Выход аминопропилтрибутоксисилана 54,3% .

20 Пример 21. В колбе с обратным холодильником кипятят смесь 0,5 мл ацетона, 0,2 мл 0,1 н. раствора НзР1С1в в изопропиловом спирте, 10,1 г аллиламина, 25,4 г метилдиэтоксисилана. Через 14 час температура в смеси достигает 120 С. Выход метиламинопропилдиэтоксисилана 41,5%.

Способ получения аминоалкилалкоксисиланов гидросилилированием аллиламина гидроалкоксисиланом в присутствии платинохлористоводородной кислоты и добавок, о т л и ч а35 ю шийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве добавок используют кетоны или карбоновые кислоты или оксикислоты, или кетокислоты, или их сложные эфиры.