Патент ссср 403679

 

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советским

Социвлисти4еских

Республик

Зависимое от BBT. свидетельства J¹â€”.Ч. Кл С 071 7/10

С 071 7/00

Заявлено 25.1.1972 (№ 1741041/23-4) с присоединением заявки № 1770511/23-4)

Приоритет

Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень ¹ 43

Дата опубликования описания 23.111.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам иэоаретений и открытий

УДК 547.245.07(088,8) Авторы изобретения

И. Н. Азербаев, Н. П. Полатбеков, К. Б. Ержанов и В. С. Базалицкая

Ордена Трудового Красного Знамени Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙ- ИЛИ

ГЕРМ АНИ ЙСОДЕРЖАЩИХ АМИ НОС П И РТОВ П И РАНО ВОГО

РЯДА (Ge) 399

НО С=СН-CH Xy. Н, нО с=с снщс н )г

iGe) НЦЩВ,+ СН, н2 с4

СНт

Изобретение относится к спосооу получения новых кремний- или германийсодержащих аминоспиртов пиранового ряда, которые могут найти применение в качестве веществ, обладаюгцих биологической активностью; кроме того, эти соединения могут служить полуПродуктами для синтеза поверхностно-акт вных веществ, находящих применение в технике.

Известен способ получения различных кремнийсодержащих соединений реакцией гидросигде R-R -алкил.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии триалкилсилана или триалкилгермания с 2,2-диметил-4- (3 -диэтиламинопропин1 -ил) тетрагидропиранолом-4 в присутствии платинового катализатора, например, платинохлористоводородной кислоты при нагревании, лилирования ацетиленовыx аминов в присутствии катализатора Спайера. Однако ацстилсновые аминоспирты ранее в такую рсакцшо не вводились.

Предлагается способ получения новых кремний- или гсрманпйсодержащих аминоспиртов пиранового ряда по реакции присоединения органических гидридов кремния к тройной

l0 С= — С связи ацетиленовых соединений по схеме: желательно до 100 — 120 С. Реакционную

25 смесь фракционпруют в вакууме и выделяют целевой продукт.

Пример 1. Синтез 2,2-димстил-4-(3 -диэтилапшо-1 — трпэтилсилилпропен-1 - ил) тетрагидропиранода-4 (II). В круглодопную колзо бу, снабженную магнитной мешалкой и обрат403679

Предмет изобретения

Составитель Э. Александрова

Текред 3, Тараненко

Редактор С. Останина

Корректоры: Л. Корогод н А. Николаева

Заказ 573/10 Изд. 1Че 153 Тираж 523 Поди новое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ным холодильником, помещают 2,39 г (0,01 моль) 2,2-диметил-4- (3-диэтиламинопропин-1-ил) тетрагидропиранола-4 (I) и 1,16 г (0,01 моль) триэтилсилана. Смесь нагревают при псремсшивании до 60 — 65 С и добавляют

0,2 мл катализатора Спайера (0,01 и. раствор

HqPtCIp 6НвО) в изопропиловом спирте. Реакционную смесь нагревают па масляной бане при 110 — 115 С в течение 8 час. По окончании смесь йракционируют в вакууме. Фракция с т. кип. 152 — 153 С/1 мм представляет соединение (I I) . Получа1от 2,09 (87 /о ) целевого продукта. В ИК-спектре соединения (11) имеются полосы поглощения в области

1640 см — и 3400 см —, характеризующие С=С и ОН группы. Полоса поглощения С=С груп20 пы отсутствует. Соединение (I I) имеет и о

1,5230.

Найдено, о/о . .С 67,95; Н 12,18; Si 8,39.

CgpH4> NO Si.

Вычислено, /о. С 67,33; Н 11,87; Si 7,87.

Пример 2. Синтез 2,2-диметил-4- (3 -диэтиламино-1 -этилдибутилсилил - пропен - 1 ил) тетрагидропиранол-4 (I I I) .

Из смеси 2,39 г (0,01 моль) аминоспирта (I), 1,72 г (0,01 моль) этилдибутилсилана и

0,2 мл катализатора Спайера в вышеописанных условиях получают 3,74 г (91о/о) соеди20 пения (III) с т. кип. 225 — 227 С/1 мм; по

1,5290. ИК-спектр подтверждает строение полученного соединения.

Найдено, %. С 70,12; Н 12,21; Si 6,38.

Сz4Н4в1 и ОzS1.

Вычислено, /о. С 70,01; Н 11,99; Si 6,82.

Пример 3. Синтез 2,2-диметил-4- (3 -диэтиламино-1 -триэтилгермилпропен - 1 — ил) тетрагидропиранола-4 (111). В круглодонную колбу, снабженную магнитной мешалкой и обратным холодильником, помещают 2,39 г (0,01 моль) 1, 1,60 г (0,01 моль) гидрида триl0 этилгермания и 0,2 мл катализатора Спайера.

В условиях, аналогичных примеру 1, получают 3,56 г (89 /о) фракции с т. кип. 162—

163/1,5 мм и п о 1,5120 (III).

Найдено, /о . .С 60,22; Н 10,12; Ge 18,21.

CgpHg>NOgGe.

Вычислено, о/о. С 60,03; Н 10,32; Ge 18,14.

1. Способ получения кремний- или германийсодержащих аминоспиртов пиранового ряда, отличающийся тем, что триалкилсилан или триалкилгерманий подвергают взаимодействию

25 с 2,2-диметил-4- (3 -диэтиламинопропин — 1 ил)тетрагидропиранолом-4 в присутствии платинового катализатора, например, платинохлористоводородной кислоты, при нагревании с последующим выделением целевого продукта

30 известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 — 120 С.