Способ получения аллилкарбонилгалоидных комплексов палладия
O n И С A Н И Е! »415272
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770701/23-4 с присоединением заявки (32) Приоритет
Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень ¹ 6
Дата опубликования описания 1.07.1974! (51) Ч. Кл. С 07f 15/00 !
Государственный комитет
Совета Министров СССР
Ао делам изооретений и открытий (53) УДК 547.259.8.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
В. А. Голодов и Э. О. Фишер (71) Заявитель Институт органического катализа и электрохимии АН Казахской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
АЛЛИЛКАРБОНИЛГАЛОИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ
Изобретение относится к способу получения новых производных палладия, в частности аллилкарбонилгалоидных комплексов формулы (СзНз) Pd2(На1) 2(СО) где На1 — галанд, которые могут найти применение в качестве катализатора или донора групп СзИз и СО при синтезе более сложных органических или металлорганических соединений.
Известен способ получения аллилкарбонилхлоридных комплексов палладия в атмосфере воздуха общей формулы (СзНз) РдзС1з (СО) 2.
Согласно приведенной формуле, в соединении один из атомов палладия координирует аллильную группировку СзНз, а другой — две группы СО.
Известно также, что Pd (I I) координирует только одну молекулу СО, и, следовательно, полученное соединение является либо смесью исходных аллильных соединвний палладия и образовавшихся в этих условиях карбонилхлоридов палладия, либо вторая молекула СО внедряется по связи С вЂ с образованием металлорганического фрагмента.
Этим и объясняется тот факт, что авторы, получившие соединение (СзНз) Р(4С1з (СО) е, не указывают выход целевого продукта.
Кроме того, известно, что карбонпльпые и аллильныс кокп1лексы палладпя весьма неустойчивы в атмосфере воздуха.
Описывают способ получения аллилкарбо5 нилгалоидных комплексов палладия, заключающийся в том, что аллилдпгалогенид палладия обрабатывают окисью углерода в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого продукта
10 известными приемами.
Растворитель освобождается от кислорода продувкой азота. Разделение продукта и другие операции также проводятся в инертной атмосфере. Прп этом промежуточные карбо15 нильные соединения палладпя достаточно устойчивы и могут служить катализаторами для реакции кароонплированпя аллплгалопдов палладия. В частности, выделен такой промежуточный продукт состава P d C0CI.
20 При применении предлагасмого способа получения аллилкароо плгалопдных комплексов палладия могут оыTb использованы имеIoiöèåся лабораторпыс установки.
П р H м е р 1. Получение аллилди- (хлорпал25 ладий) -карбоппла.
Суспензгпо 2,2 ". Рс1С1з в 150 и,- СИзОИ и
1,8 мл СНзСОСlз пере»ешпьают магнитной мешалкой в атмосфере азо i à в течеш .с 20 мин.
Затем вносят 2,3 г (Сз I;PdClz) н пропускают
30 слабый ток СО при постоянном перемешива415272
Предмет изобретения
Составитель О. Смирнова
Техред Т. Ускова
Редактор Л. Новожилова
Корректор В. Брыкснна
Заказ 1358/14 Изд. ЛЪ 1262 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 нии при комнатной температуре в течение
2 час. Весь исходный осадок растворяется, затем из раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход СзНзРс1гС1,(СО) составляет 2,85 г, что соответствует 62% íà (СзНзРс1С1з) . Продукт разлагается без плавления при 130 С.
Найдено, /o. С 13,53; Н 1,39; CI 19,60; О
4,70; Pd 60,30.
СзНзР(1 С 1з (СО) .
Вычислено, /о. .С 13,65; Н 1,42; Cl 19,90; О
4,66; Pd 60,6.
Пример 2. Получение аллилди-(бромпалладий) -карбонила.
Суспензию 1,4 r PdBr> в 150 мл СНзОН и
0,4 мл СНзСОВгз перемешивают магнитной мешалкой в атмосфере азота в течение 20 мин.
Вносят 1,2 г (СзНзРдВг2)з и пропускают слабый ток СО при постоя ином перемешивании при комнатной температуре в течение 2 час.
Весь исходный осадок растворяется, затем из ,раствора выпадает светло-желтый аморфный продукт, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в высоком вакууме. Выход
СзНзРЙ Вг2 (СО) составляет 1,4 r, что соответствует 64% на (СзНзPdBr2) . Продукт разлагается без,плавления при 110 С.
Найдено, %. С 11,00, Н 1,18, Вг 34,00; О 3,50;
Pd 48,50.
СзН-Pd>Br2 (СО) .
Вычислено, %. С 10,87; Н 1,13; Br 36,30; О
10 3,40; Pd 48,30.
Способ получения аллилкарбонилгалоидных
15 комплексов палладия формулы (СзНз) Pd (Hal) 2 (СО) где Hal — галоид, о т л ич а ю щ,и и с я тем, что аллилдигалогенид палладия обрабатывают
20 окисью углерода,в атмосфере инертного газа в среде органического растворителя с выделением целевого продукта известными прие мами.
